Способ получения водорастворимой поверхностно-активной модифицированной анилин-формальдегидной смолы

 

Сеюз Советски»

Сециаинстнчески» республин

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. сви)1-ву(22) Заявлено 05.1077 (21) 2533406/23-05 с присоединением заявки 3@в (23) Приоритет

{53j N. Ka.

С 08 G 12/08

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 3(10379, Бюллетень ЭЙ 12 (53) УДК 678.652. (088.8) Дата опубликования описания 0204.79 (72) Авторы

И906рЕтЕИИЯ И. В. Матюшина, У. К. Ахмедов и К. С. Ахмедов (71) Заявитель

Ташкентский политехнический институт им. Беруни (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМОЙ

ПОВЕРН ОСТНО-АКТИВНОЙ МОДИФИЦИРОВАННОЙ

АНИЛИНФОРМАЛЬДЕГИДНОЙ СМОЛЫ

Изобретение относится к способу получения анилинформальдегидных полимеров, которые могут быть использованы в качестве экстрагентов, комплексонов, эмульгаторов, связующих в гидрометаллургии и химической области промышленности.

Известен способ получения нодорастворимой, поверхностно-активной модифицированной анилинформальдегидной смолы конденсацией анилина, формальдегида и модифицирующего агента при нагревании н кислой среде (1)

Смола, полученная по известному способу, не обладает катионной активностью, Целью изобретения является получение полиэлектролита, обладающего катионной активностью.

Эта цель достигается тем, что по предлагаемому способу анилин предва. рительно подвергают последовательному взаимодействию с натриеной солью монохлоруксусной кислоты и диэтиловым эфиром малеиноной кислоты.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой, капельной воронкой, вводят 6,5 г (0,07 моль) анилина, 9,4 г (0,08 моль} натриевой соли монохлоруксусной кислоты и 80 мл воды.

Смесь при перемешивании нагревают до

80 С, рН раствора 10-12. По мере протекания реакции .наблюдается самопроизвольное снижение рН. Для поддержания рН 10-12 в реакционную смесь иэ капельной воронки прикапывают 203-ный водный раствор NaOH.

После того как рН перестает самопроизвольно снижаться, реакционную смесь выдерживают еще 2 ч при 80 С, затем обрабатывают активированным углем, отфильтровывают и подкисляют соляной кислотой до рН 1"2. Смесь охлаждают, воду сливают. Выпавший белый осадок промывают водой, после чего сливают воду. Затем в реакционную колбу внодят 20 мл метанола, 12 г (0,07 моль) диэтилового эфира малеиновой кислоты и, н качестве катализатора реакции, 10 мл триэтиламина. Смесь при тщательном перемешивании выдерживают при 80 С в течение 5 ч, а затем от-. о гоняют метанол и триэтиламин. Оставшийся аморфный продукт оранжевого цвета промывают серным эфиром, после чего серный эфир сливают. Затем в реакционную колбу вводят 30 мл диоксана, добавляют 1 мл концентрированной соляной кислоты (до рн 2) и 8-12 мл

654 631

Формула изобретения

ЦНИИПИ Заказ 2294/212 Тираж 584 Подписное

Филиал ППП Патент,r.Óæãoðoä,óë.Ïðîåêòíaÿ,4 (0,1-0,15 моль) 35%-ного водного раствора формальдегида. Смесь выдерживают при 80 С в течение 4 ч.Полученный полимер темно-бордового цвета осаждают в холодной воде. Выход 855 .от теории.

Пример 2. В трехгорлую колбу снабженную обратным холодильником, мешалкой, капельной воронкой, вводят

6,5 г (0,07 моль) анилина, 9,4 г (0,08 моль) натриевой соли монохлоруксусной кислоты и 80 мл воды. Смесь при первмешиван ч нагревают до 85 С„

-pH раствора 10-12. По мере протекания .реакции наблюдается самопроизвольное снижение рН. Для поддержания рН 10-1? в реакционную смесь из капельной воронки прикапывают 20%-ный водный раствор NaOH. После того как рН перестанет самопроизвольно снижаться, реакционную смесь выдержи— вают еще 2,5 ч при 85 С,затем обраба- 20 тывают активированным углем,отфильт ровывают и подкисляют соляной кислотой до рН 1-2. Смесь охлаждают, воду сливают. Выпавший белый осадок еще раз промывают водой, после чего сливают воду. Затем в реакционную колбу вводят 20 мл. метанола, 12 r (0,07 моль) диэтилового эфира малеиновбй кислоты и, в качестве катализатора реакции, 10 мл триэтиламина. Смесь 0 при тщательцом перемешивании выдерживают при 85 С в течение 5,5 ч, а затем отгоняют метанол и триэтиламин.

Оставшийся аморфный продукт оранжевого цвета промывают серным эфиром, после чего серный эфир сливают. Затем в реакционную колбу вводят 30 мл диоксана, добавляют 1 мл концентрированной соляной кислоты (до рН 2) и

8-12 мл (0,1-0,15 моль) 35%-ного водного раствора формальдегида. Смесь 40 о выдерживают при 85 С в течение 4, 5 ч.

Полученный полимер темно-бордового цвета осаждают в холОдной воде. Вы.ход 884 от теории.

Пример 3. В трехгорлую колбу, 45 снабженную обратным холодильником, мешалкой, капельной воронкой, вводят

6,5 г {0,07 моль) анилина, 9,4 r (0,08 моль) натриевой соли монохлоруксусной кислоты и 80 мл воды. Смесь при перемешивании нагревают до 90 С, рН раствора 10-12. По мере протекания реакции наблюдается самопроизвольное снижение рН. Для поддержания рН 1012 в реакционную смесь из капельной воронки прикапывают 2ОЪ-ный водный раствор NaOH. После того как рН перестает самопроизвольно снижаться, реакциянную смесь выдерживают 3 ч при 90 С, затем обрабатывают активированным углем, отфильтровывают и 60 подкисляют соляной кислотой до рН 1-2.

Затем смесь осаждают, воду сливают,выпавший белый осадок еще раз промывают водой, после чего опять сливают воду. Затем в реакционную колбу вводят 20 мл метанола, 12 г (0,07 моль) диэтилового эфира малеиновой кисло(ты и, в качестве катализатора реакции, 10 мл триэтиламина. Смесь при тщательном перемешивании выдерживают при о

90 С в течение бч, а затем отгоняют метанол и триэтиламин. Оставшийся аморфный продукт оранжевого цвета промывают серным эфиром, после чего серный эфир сливают. Затем в реакционную колбу вводят 30 мл диоксана, добавляют 1 мл концентрированной соляной кислоты (до рН 2) и 8-12 мл (0,10,15 моль) 35Ъ-ного водного раствора формальдегида. Смесь выдерживают при

90 С в течение 5 ч. Полученный полимер темно-бордового цвета осаждают в холодной воде. Выход 90% от теории.

Все полученные полимеры растворяются в водных растворах щелочей, диметилсульфоксиде, диметилформамиде, ацетоне, кислотах. Na, К, NH+ соли полимеров хорошо растворяются в воде, способны к катионному ионообмену мг экв (СОК„ -. 5, 6 ------- по 0,1 í. NaOH) .

На ИК-спектрах имеются полосы йоглощения 1740 см ««COOH 1510, 1600, 710, 690 см — ароматическое ядро;

1320 см4-третичнь|й амин; 1180t 1220 см — сложноэфирная группа. Полоса

-1

1670-1640 см, соответствующая С=С колебаниям — отсутствует. Количество катион ноак тив ных СООН групп 1 2, 6Ъ, карбоксильное число 157. Водные растворы (0,0625-1Ъ) обладают полиэлектролитными (х= /1,42-22,5/10 ом

° cM g и поверхностно-активными. (6 =

70,62-55,8 эрг/см ) свойствами.

Способ получения водорастворимой поверхностна-активной модифицирован- ной анилинформальдегидной смолы,конденсацией анилина, формальдегида и модифицирующего агента при нагревании в кислой среде, о т л и ч а ю— щ и и с я тем, что, с целью получения полиэлектролита, обладающего катионной активностью, анилин предварительно подвергают последовательному взаимодействию с натриевой солью монохлоруксусной кислоты и диэтиловым эфиром малеиновой кислоты.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР, 9462839, кл. С 08 G 12/08, 1972.