Способ получения моноэфира 2,2-диметил1,3-пропандиола и оксипивалиновой кислоты
\, 1
Союз Советских
Социалистииеских
Республик (11) 5 97 668 (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 19.04,74(21) 2016608!23-04 с присоединением заявки _#_ (23} Приоритет (43) Опубликовано 15,03.78Б1оллетень ¹ 10 (45) Дата опубликования описания 23.03.78 (51) М. Кл.
С 07С 69/67
С 07С 67/00
Государственный комитет
Совета Мнннстрав СССР пв делам нзебретеннй н отнрытнй (5Я) Д1 547,29 26..07 (088.8) (72) Авторы изобретения !
М. П, Высоцк11й, М, М. Кецлах, Б. М. Ройгмап, Ф. А, Эппель и М. Д. Яковлева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛ ЧГНИЯ МОНОЭ РИ1.Л >,2..ДИМЯтИЛ..1,3
-tIPOfIAE QMOJI4 И О1 СИГГИВ,Г1ИНОВОй E Изобретение относится к способу получения моноэфира 2,2-диметил-1,3-пропандиола и оксит1ивал1п1овой кислоты (Окс птеопентилокситп1валата), который. находит применение в качестве ценного продукта для производс гва полиэфпров, полиуретанов, синтетических масел и т. д. Известен способ получения оксииеопен- . тилоксипивалата путем самоконденсации о,пентальдоля при температуре 100-160 С и атмосферном давлении в присутствии катализатора — марганца или его соедп1еэний. Продолжительность процесса 8 ч. Содержание целевого продукта в реакционной смеси 86,6%. Выход продукта после очистки 69%. Ос тнточиое содержание исходного пентальдоля 2,4%, остальные 28,6% составляют побочные продукты окисления, разложения пентальдо IB и последуюшей конденсации продуктов разложения (1) . НедОстаткОм известеIОГО способа яйляе Р ся низкая селективность процесса вследствие длительного нагревания нестойкого пентальдоля при высокой температуре, зна- 25 чптель110е K0JIIIjIQcTBO Образу10шпхся вслеllствие этого побочных продуктов, а также применение катал11затора и растворителя. С целью увеличения селектпвности процесса и упрощения его технологии, по пре <лагаемому способу самоконденсацию рекомендуется Осушествлять прп пониженно:.1 давлении, составляюшем 450-530 мм рт,ст, до 50-70%-ной степени преврашенпя пентальдоля при непрерывном удалении образуюшегося целевого эфира и рецпклом пепрореаг11ровавшего пентальдоля в процесс. Процесс осушествляют путем нагреваш1я чистого пентальдоля или его фракции с 90 .оо-ным содержанием основного вешео ства при темгературе 140-150 С и остаточном давлении 150-530 мм рт. ст, в течение 30-60 мин с последуюшей отгонкой непрореагировавшего пентальдоля и возврашением его в процесс, Содержание целевого продукта в реакцпотптой смеси 59%.Остаточное содержание пентальдоля 41%. Побочные продукты отсутствуют, Вы ход продукта в расчете на исходный пен-. 597668 Составитель L, Горленко Редактор Л. Емельянсва Техред H. Бабурка Корректор Д, Мельниченко Заказ 2278/18 Тираж 559 Подписное ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д 4/5 Филиал ППП Патент", г. У)кгород, ул. Проектная, 4 тальдоль и с учетом возврашенного в процесс пентальдоля 96-97%. Предложенный способ позволяет значительно повысить селективность процесса и <сократить его время. Способ позволяет также исключить применение катализатора и растворителя. Пример 1. Фракцию пентальдоля весом 166,5 r с содержанием основного продукта 90% подвергают нагреву при 150оС в течение 30 мин при остаточном давлении 450-530 мм рт, ст, При этом получают продукт, содержаший 98 г (59%) сложного эфира пентальдоля, и непрореагировавшего пентальдоля 68,5 г (41%). Побочные продукты отсутствуют, После отгонки непрореагировавшего пентальдоля и ректификации остатка обычным способом получают 94 г эфира, с выходом 96%, считая на прореагировавший пентальдоль, Отогнанный непрореагировавший пентальдоль возвращают обратно в процесс, Характеристика полученного оксинеопентилкосипивалата: число омыления 268 мг КОН/г продукта, кислотного числа не обнаружено, т. кип. 148-,151 С при 2 мм рт, ст., вязкость при 40 С 174 сСт, т. пл. 51-52оС, Пример 2. 11,4- г пентальдоля с т. пл, о 91-93 С и содержанием пентальдоля 97% и сложного эфира 3 7. подвергают нагрев т о .при 140 С в течение 1 ч при остаточном давлении 450 мм рт. ст. Образовавшийся сложный эфир удаляют из сферы реакции,а непрореагировавший пентальдоль (3;2 г) отгоняют и возврашают в процесс, Получа: т 1,1 г сложного эфира, что составляет 97% от теоретического, считая на взятый пентальдоль. Характеристика полученного оксинеопентилоксипивалата: число омыления 269 мг КОН/г продукта, кислотного числа не обнаружено, т. кип. 148-150 С при 2 мм о о рт, ст., вязкость при 40 С 173 сСт., т. пл, 50-51 С. Формула изобретения Способ получения моноэфира 2,2-диметил-1,3-пропандиола .и оксипивалиновой кислоты путем самоконденсации пентальдо 20 ля при повышенной температуре, о т л ичаюшийся тем, что, сцельюповышения селективности и упрошения технологии процесса, последний ведут до степени превращения пентальдоля 50-70% при оста25 точном давлении 450-530 мм рт, ст. с непрерывным удалением целевого продукта и рециклом непрореагировавшего пентальдоля в процесс. ЗО Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Патент Японии № 41888, кл. 16 В 661, 1971.
