Производные 2,2,6,6-тетраметил-4аминопиперидина в качестве неокрашивающих светостабилизаторов полимерных материалов
1щ 6825l5
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сова Советских
Социалистических
Реслублик (61) Дополнительное к ап, .. св::д в; (22) Заявлено 20.06,77 (21) 2498268, 23-04 (51) И Кл -"
С 07D 213/74 с присоединением заявки М
Гасударственный комитет (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.08.79. Бюллетень Xg 32 (45) Дата опубликования описания 30.08.79 (53) УДК 547.822.3 (088.8) ло делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения
3. Г. Попова, Л. А. Скрипко, Т. А. Панкова, А. А. Ефимов, В. М. Левин, Г. Н. Антипина и Е. В. Меркурьева (71) Заявитель (54) ПРОИЗВОДНЫЕ 2,2,6,6-ТЕТРАМЕТИЛ-4-АМИНОПИПЕРИДИНА В КАЧЕСТВЕ НЕОКРАШИВАГО1ЦИХ
СВЕТОСТАБИЛИЗАТОРОВ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ н,с сн
СнзcGQR
НЗС СН, НЗС С i 3
-жсн Соотг
Изобретение относится к новым химическим соединениям, которые могут быть использованы в области пластмасс.
В литературе описаны производные 2,2,6, 6-тетр аметил-4- аминопипер идина формулы которые могут быть использованы в качестве стабилизаторов пластмасс и каучуков (1).
Цель изобретения — получение более эффективных свстостабилизаторов полимерных материалов.
Поставленная цель достигается производными 2,2,6,б-тетраметил-4-аминопиперидина общей формулы где R=CgH3, C4Hg, СзНдт — н, СН2 — СН вЂ” (СН ) зСНз, 1
С2Нз (Ст — Cg) -Alk) (Са — С3д) -Alk;
С5Н11-циклоалкил в качестве неокрашивающих светостабплпзаторов полимерных материалов.
10 Предлагаемые соединения получают, используя реакцию аминирования этиловых эфиров галоидсодержащих кислот (2).
Соответствующий эфир монохлоруксусной кислоты подвергают взаимодействию с
1б 2,2,б,б-тетраметил-4-аминопиперидином в среде органического растворителя при кипении реакционной массы с использованием избытка 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина в качестве акцептора выделяющсго20 ся хлористого водорода.
Пример 1. Этиловый эфир 2,2,б,б-тетраметилпиперидил-4-аминоуксусной кислоты (С вЂ” 543).
В четырехгорлую колбу емкостью 0,5 л, 25 снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, загружают 62,5 г (0,4 моль) 2,2,6,6682515 тетраметил-4-аминопипсридина, 200 мл бензола, и при перемешивании прикапывают
24,44 г (0,2 моль) этилового эфира монохлоруксусной кислоты.
Реакционную массу выдерживают при температуре кипения в течение 5 ч. Затем охлаждают до комнатной температуры и отфильтровывают солянокислую соль 2,2,6, 6-тетраметил-4-аминопиперидина. Из фильтрата отгоняют растворитель, остаток разго1ьяют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 134 — 135 С/2 мм рт. ст.
После промывки петролейным эфиром целевой продукт представляет собой белый кристаллический порошок, т. пл. 45 — 46 С.
Выход 29,08 г (600/0 от теорстического, считая на этиловый эфир монохлоруксусной кислоты).
ИКС (СС14): 3340 см (vN н), 1750 см (со) . 20
Найдено, /0. С 64,15; Н 10,64; N 10,60.
Мол. вес 258,1.
С13Н26Х202.
Вычислено, 0/0. С 64,41; Н 10,84; N 11,55.
Мол. вес 242,42. 25
Пример 2. Бутиловый эфир 2,2,6,6тетраметилпиперидил-4-аминоуксусной кислоты (С вЂ 6).
Соединение получают по примеру 1 из
62,5 r(0,.4 моль) 2,.2,.6,,6-тетраметил-4-ами- 30 нопиперидина и 30,1 г (0,2 моль) бутилового эфира монохлоруксусной кислоты в
200 мл бензола.
Целевой продукт представляет слегка желтоватую маслянистую жидкость с т, кип. 3;
135 — 136 С/1 мм рт. ст.; растворимую в большинстве органических растворителей, 20 и1 = 1,4643.
Выход 33,53 r (61,8 /0 от теоретического, считая на бутиловый эфир монохлоруксуcной кислоты).
ИКС (CC14): 3340 см (чч н); 1745 см (vc ) .
Найдено, 0/0.. С 66,07; Н 11,15; N 10,87.
Мол. вес 268,84.
С15НЗОХ202.
Вычислено, /0 . С 66,62; Н 11,18; N 10,36.
Мол. вес 270,42.
Пример 3. и-Октиловый эфир 2,2,6,6тетраметилпиперидил-4-аминоуксусной кислоты (С вЂ” 607).
Соединение получают по примеру 1 из
62,5 г (0,4 моль) 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина и 41,3 г (0,2 моль) и-октилового эфира монохлоруксусной кислоты в
150 мл бензола.
Целевой продукт представляет слегка желтоватую маслянистую жидкость с т. кип.
182 — 183 С/1 мм рт. ст., растворимую в 60 большинстве органических растворителей
nD = 1,4650.
Выход 38,56 r (59,00/0 от теоретического, считая на и-октиловый эфир монохлоруксусной кислоты) . 65
ИКС (CHC13): 3340 см — (vy н)
1745 см — (11с=о).
Найдено, 0/0. С 69,65; Н 11,70; N 8,95.
Мол. вес. 329,1.
С I g H33 N202.
Вычислено, 0/0. С 69,89; Н 11,73; N 8,58.
Мол. вес 326,53.
П р и м cp 4. 2-Этилгексиловый эфир
2,2,6,6-тетраметилпиперидил - 4-аминоуксусной кислоты (С вЂ” 603) .
Соединение получают по примеру 1 из
62,5 г (0,4 моль) 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина и 41,3 г (0,21 моль) 2-этилгексилового эфира монохлоруксусной кислоты в 150 мл бензола.
Целевой продукт представляет слегка желтоватую маслянистую жидкость с т. кип.
166 — 169 С/1 мм рт. ст., растворимую в большинстве органических растворителей;
no = 1,4658.
Выход 39,17 г (60,0 от теоретического, считая на 2-этилгексиловый эфир монохлоруксусной кислоты).
ИКС (СС!4): 3340 см (vz н); 1745 см (vc o).
Найдено, /0. С 69,70; Н 12,00; N 8,80.
Мол. вес 345,3.
С I gH33N202.
Вычислено, /0. С 69,89; Н 11,73; N 8,58.
Мол. вес 326,53.
Пример 5. Циклогексиловый эфир
2,2,6,6-тетраметилпиперидил-4 - аминоуксусной кислоты (С вЂ” 615) .
Соединение получают по примеру 1 из
62,5 г (0,4 моль) 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина и 35,4 r (0,2 моль) циклогсксилового эфира монохлоруксусной кислоты в
150 мл бензола.
Целевой продукт представляет собой слегка желтоватую маслянистую жидкость с т. кнп. 152 — 153 С/1 мм рт. ст., растворимую в большинстве органических раствори20 телей; 7271 = 1,4839.
Выход 28,2 г (47,4 от теоретического, считая на циклогексиловый эфир монохлоруксусной кислоты) .
ИКС (СНС13): 3345 см — (vs H);
1740 см- (vc=o).
Найдено, /0. С 67,2; Н 10,85; N 9,16.
Мол. вес 284,4.
С I 7+32N202
Вычислено, /0. С 68,20; Н 10,81; N 9,45.
Мол. вес 296,46.
Пример 6. (С7 — С0) -Алкиловый эфир
2,2,6,6-тетраметилпиперидил - 4-аминоуксусной кислоты (С вЂ” 619).
Соединение получают по примеру 1 из
62,5 г (0,4 моль) 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина и 41,34 r (0,2 моль) (С7 — Cg)-алкилового эфира монохлоруксусной кислоты в 300 мл бензола.
Целевой продукт представляет слегка желтоватую маслянистую жидкость с
682515
Формула изобретения
Составитель Г. Мосина
Редактор А. Соловьева
Корректор Т. Добровольская
Заказ 2673/14 Изд. № 519 Тираж 575 Подписное
ИПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, 5К-35, Раушская паб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 т. кпп. 180 — 186 С/1 — 2 мм рт. ст., растворимую в большинстве органических раство20 рителей; пг> = 1,4660.
Выход 32,49 г (51,3 /0 от теоретического, считая на (Ст — Сз) -алкиловый эфир монохлоруксусной кислоть1.
ИКС (СС1 ): 3340 см (vis и); 1750 см (тс=-о) .
Найдено, 0/0.. С 69,24; Н 11,50; N 8,63.
Мол. вес 324,8.
С вНзвХ202.
Вычислено, 0/0.. С 69,89; Н 1173 N 8,58.
Мол. вес 326,53.
П Р и м е Р 7. (Сз — Сгв)-алкиловый эфиР
2,2,6,6-тетраметилпиперидил-4 - аминоуксусной кислоты (С вЂ” 621).
Соединение получают по примеру 1 из
62,5 г (0,4 моль) 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина и 46,94 г (0,2 моль) (Са — С12) - алк илового эфира монохлоруксусной кислоты в 300 мл бензола.
Целевой продукт представляет собой слегка желтоватую маслянистую жидкость с т. кип. 195 — 201 С/1 мм рт. ст., растворимую в большинстве органических раствори20 телей; 12ь = 1,4673.
Выход 18,9 г (56,20/0 от теоретического, считая на (Са — C»)-алкиловый эфир монохлоруксусной кислоты) .
ИКС (СС14): 3340 см (ч,1 н); 1750 см (vc ) .
Найдено, /0. .С 70,96; Н 11,9; N 7,76.
Мол. вес 350,4.
С21Н421 1202.
Вычислено, 0 : С 71,13; Н 11,93; N 7,90.
Мол. вес 354,57.
Производные 2,2,6,6-тетраметпл-4-ампно О и гпсрпдпна обшей формулы с .;
/ ж11,СООВ.
1 ) l нзс снз где К = С2Нз, С4Нд, СзН1т-й, СН, СН вЂ” (СН,)аСНа
С,Н.в !
С ) А11, (С, С„) А11; C,Н„-циклоалкил в качестве неокрашивающих светостабили25 заторов полимерных материалов.
Источники информации, принятые во внимание при экспсртизе
1. Патент Англии Кв 1398413, кл. С 2С, 1975 г. ,о 2. Несмеянов А. Н., Несмеянов Н. А. Начала органической химии, М., «Химия», 1974 г., т. I, с. 209.
