Изобретение относится к химии фосфорорганических гетероциклических соединений с С вЂ” P-связью, а именно к новому способу получения производны.; 1,4,2-оксазафосфоринапа общей формулы 5 где Х вЂ” алкил или алкоксил;

R вЂ” водород или низший алкил;

R" вЂ” низший алкил, которые могут найти применение в качестве полупродуктов или физиологически активных соединений.

Известен способ получения гетероциклических соединений, содержащих в цикле фосфор и азот, взаимодействием эфира дихлорфосфорной кислоты с избытком этилендиамина при 0 С (1).

Наиболее близким к предлагаемому по у технической сущности и достигаемому результату является способ получения производных 1,4,2-оксазафосфоринана взаимодействием 1,3,2-оксазафосфоланов с алифатическими альдегидами при 130 вЂ” 140 С.

Выход продуктов составляет 32 вЂ” 50% (2).

К недостаткам этого способа следует отнести сравнительную труднодоступность исходных 1,3,2-оксазафосфоланов, многостадийность их получения, необходимость проведения процесса получения целевых продуктов при высокой температуре, а также невысокий выход производных 1,4,2-оксазафосфоринана.

Цель изобретения вЂ” упрощение процесса и повышение выхода целевых продуктов.

Это достигается предлагаемым способом получения производных 1,4,2-оксазафосфоринана, который заключается в том, что полный эфир фосфористой или фосфонистой кислоты подвергают взаимодействию при нагревании до 70 вЂ” 100 С с продуктом конденсации алкил-р-оксиэтиламина, альдегида и спирта.

Отличительным признаком способа является использование в качестве эфира кислоты фосфора полного эфира фосфористой или фосфонистой кислоты, которые подвергают взаимодействию с продуктом конденсации алкил р-оксиэтиламина, альдегида и спирта в вышеописанных условиях.

Способ характеризуется простотой, позволяет использовать доступные реагенты и повышает выход целевых продуктов до

72 вЂ” 77%.

Пример 1. 2-Оксо-2-этокси-4-метил1,4,2-оксазафосфоринан.

682525

Заказ 2122/5 Изд. Л" 519 Тираж 521 Подписное

НПО «Поиск»

Сапунова, 2

Типография, пр.

В колбе с обратным холодильником нагревают смесь 11,6 r (0,252 моль) абсолютного этанолй, 7,6 г (0,251 моль) параформа и 19,0 г -(0,252.;моль) N-метилэтаноламина до. обрлзования гомогенного раствора.

Смесь охлаждают, сушат над прокаленным поташом (3,8 г); после слипания поташа раствор сливают, добавляют новую порцию (1 г) поташа, выдерживают в течение

1 ч и затем сушат над цеолитом в течение ночи.

К 29,6 г (0,222 моль) полученного таким образом метилэтоксиметил+оксиэтиламина прибавляют по каплям при перемешивании 33,7 r (0,203 моль) триэтилфосфита в течение 7 мин, температура реакционной смеси при этом повысилась с 22 С до 72 С; после охлаждения до 60 С дальнейшего повышения температуры не наблюдалось. 3атем смесь нагревают 3 ч при температуре

72 С.

После отгонки этилового спирта и низкокипящих веществ в небольшом вакууме остаток фракционируют. Выделено 26,3 r

20 (72% от теории) вещества с Il 1,4624;

d4 1,1625; МКр 42,36, вычислено 42,27, подвижный водород по Церевитинову отсутствует. Вещество представляет собойвЂ”

2-оксо-2-этокси - 4 - метил - 1,4,2,-оксазафосфоринан, Т. кип. 111 вЂ” 112 /2 мм рт, ст.

Найдено, %: С 40,04; Н 8,09; 8,06; N 7,84;

7,70.

СвН >

Вычислено, %; С 40,22; Н 7,82; N 7,82.

ИК-спектр: наблюдается сильное поглощение в области 1248, 1264 см-, характерное для P = O-связи.

ПМР-спектр: 6 ХСНз вЂ” вЂ” 2,27 м. д. (дублет);

I HGNCP = 2,5 Гц

6 СНзСН вЂ” вЂ” 1,32 м. д, (триплет)

1 Н; Н = 7 Гц

6 СНзСН = 4,03 м. д. (мультиплет)

6 РСН вЂ”вЂ” 2,53 м. д.; АВ вЂ” система, Iëâ = 14,2 Гц вЂ” система

6 ОСН СН = 4,10 м. д.

Значения 1 HCNCP определены после развязки Н вЂ” (P}.

Спектры ПМР снимались в растворе

СС14, эталон ((CHa)zSi)zO.

ЯМР 31р. .6 31р = вЂ” 16,07 м. д, (отн.

НзР04) .

Пример 2. 2,4-Диметил-2-оксо-1,4,-2оксазафосфоринан, К 24,0 г (0,180 моля) метилэтоксиметилР-оксиэтиламина при комнатной температуре прибавляют по каплям 19,5 r (0,143 моль) диэтилметилфосфонита. Температура реакционной смеси поднимается до 40 С, эту температуру поддерживают внешним ох4 лаждением. По окончании экзотермического эффекта смесь нагревают 2 ч 15 мин. при

95 вЂ” 100 С. Получают 16,5 r (77%) 2,4-диметил-2- оксо-1,4,2 - оксазафосфоринана с

5 т. кип. 125 вЂ” 128 /2,5 мм рт. ст., т. пл. 65вЂ”

Найдено, %: С 40,60; 40,83; Н 8,45; 8,56;

N 8,89; 8,90.

СзН1зХОзР.

1О Вычислено, %: С 40,27; Н 8,05; N 9,40.

После перекристаллизации из абсолютного эфира вещество имеет т, пл. 77 С.

Найдено, %: С 39,86; 39,59; Н 8,17; 7,93;

N 9,27; 9,27 М 161,6.

CgH (yNOgP.

Вычислено, %: С 40,27; Н 8,05; N 9,40; М 149.

ИК-спектр: наблюдается интенсивное поглощение в области 1215, 1239 см вЂ”, харак20 терное для P=O-связи.

ПМР-спектр: 6 ХСНз=2,27 м. д. (дублет)

1 HCNCP = 2 Гц

6 СНзР = 1,43 м. д. (дублет) I HCP =

=14 Гц

25 6 РСН = 2,50 м. д. (мультиплет) . АВвЂ” система 1лв = 13,8 Гц

6 ОСН СН вЂ” вЂ” 4,10 м. д.

6 ОСН СН = 2,50 м. д. А Х вЂ” система

ЯМР 31р-спектр: 6 31р = 38,03 м. д. (отн.

30 НЗР04) .

Формул а изобретения

Способ получения производных 1,4,2-оксазафосфоринана общей формулы

Зо R R

I I

СН вЂ” М

X P Н

0 вЂ” CHz

О где Х вЂ” алкил или алкоксил;

Г вЂ” водород или низший алкил;

R" вЂ” низший алкил, рб с использованием эфира кислоты фосфора при нагревании, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и увели чения выхода целевого продукта, в качестве эфира кислоты фосфора используют полный эфир фосфористой или фосфонистой кислоты, который подвергают взаимодействию с продуктом конденсации алкил р-оксиэтиламина, альдегида и спирта, и процесс ведут при 70 вЂ 1 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Пурдела Д., Вылчану P. Химия органических соединений фосфора. М., «Химия», 1972, с. 679.

60 2. Пудовик М. А, и др. О взаимодействии

1,3,2-оксазафосфоланов с алифатическими альдегидами. 5КОХ, 1975, 45, № 2, с. 470.

Способ получения производных 1,4,2-оксазафосфоринана

-функциональнозамещенные бутиновыеэфиры дитиокислот фосфора, обладающиеинсектно-акарицидной активностью // 677398

-хлорбутиновые эфиры дитикислот фосфора, проявляющие инсектоакарицидную активность // 671281

Способ получения диметил-2-оксо-3феноксипропилфосфоната // 667141

Способ получения алкиловых эфиров - алкилнитровинилфосфоновых кислот // 654619

Способ получения неполных эфиров фосфорзамещенной метилфосфонистой кислоты // 653264

Способ получения триалкилселенофосфонатов // 633865

Способ получения тиофосфонатов // 633864

Функционально замещенные бутиновые эфиры проявляющие инсектоакарицидную активность // 630860

Способ получения карбонилзамещенных иминометилфосфонатов // 622410

Производные амидов метиленбисфосфоновых кислот и способы их получения // 2100364

Изобретение относится к новым производным метиленбисфосфоновой кислоты, в особенности к новым, галогензамещенным амидам и эфир-амидам (сложный эфир-амидам) метиленбисфосфоновой кислоты, способам получения этих новых соединений, также как к фармацевтическим композициям, содержащим эти новые соединения

Способ получения полных эфиров алкилфосфоновых кислот // 2107689

Изобретение относится к элементоорганической химии, конкретно к технологии получения высших эфиров алкилфосфоновых кислот общей формулы где R - алкил C1-C2, галогеналкил; R', R'' - алкил C4-C8

Производные бициклополиазамакроциклофосфоновых кислот или их фармацевтически приемлемые соли и способ их получения // 2114115

Производные гуанидиналкил-1,1-бис-фосфоновых кислот и способ их получения // 2114855

Изобретение относится к производным гуанидиналкил-1,1-бис фосфоновой кислоты, способу их получения и к их применению

Производные фосфонянтарной кислоты и их фармакологически приемлемые соли и композиция на их основе // 2115656

Производные глицерина, средство для доставки физиологически активного вещества и фармацевтическая композиция // 2123492

Тиозамещенные пиридинилбисфосфоновые кислоты или их фармацевтически приемлемые соли или эфиры, фармацевтическая композиция на их основе и способ лечения // 2124019

Изобретение относится к новым тиозамещенным пиридинилбисфосфоновым кислотам ф-лы R2-Z-Q-(CR1R1)n-CH[P(O)(OH)2]2 (I), где R1-H, -SH, -(CH2)mSH или -S-C(O)-R3, R3 - C1-C8-алкил, m = 1 - 6, n = 0 - 6, Q - ковалентная связь или -NH-, Z - пиридинил, R2 - H, -SH, -(CH2)m, SH, -(CH2)mS-C(O)R3 или -NH-C(O)-R4-SH, где R3 и m имеют указанные значения, R4 - C1-C8-алкилен, или их фармацевтически приемлемым солям или эфирам

Производные гуанидиналкил-1,1-бис-фосфоновой кислоты, способ их получения, лекарственное средство и способ его получения // 2124519

Способ получения s-диалкил, алкилфенил- или дифениларсинистых эфиров 4-метоксифенилдитиофосфоновых кислот // 2124520

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения S-диалкил-, алкилфенил и дифениларсинистых эфиров 4-метоксифенилдитиофосфоновых кислот общей формулы I где Ar = 4-MeOC6H4; R - низший алкил, фенил; R' и R'' = низший алкил, фенил

Способ получения диэтиларсинистых эфиров диизобутилтетратиофосфорной кислоты // 2132333