Способ получения производных анилина
*нлмк ггпу
ОП И АНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ ио
Союз Советских
Социалистических республик оп68812
К ПАТЕНТУ (6I ) Дополнительный к патенту (51) N. Кл. (22) Завалено 19.11,75 (21) 2001379/30-15/
2 18 995 7/2 3-0 4 (23) Приорнтет11.0274(32) 07.05.73
С 07 С 87/50//
A 61 К 31/13
Государственный комитет
СССР но делам изобретений и открытий (31) 357746 (ЗЗ) CIIIA (53) УЛК547 ° 233 °
° 07 (088,8) Опубликовано 2 09.79. Бюллетень УЙ 35
Дата опубликования описания 2609.79
Иностранцы
Сидней S.Ðèõòåð и Дион Кренэер (CIRCA),(72) Авторы изобретения
Иностранная фирма Велсикол Кемикал Корпорейшн (CIIlA) Pl) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ
АНИЛИЯА.где У—
В
Ва
Вз
Хи ф
Rq х;с-в, .-(."й (m» (ег — с — йб!.
1t l нн-(снг)„- а
Предлагается способ получения новых соединений общей формулы
Иг (("Нг)а
С вЂ” СИХ
RI u t
О Я3 (1) водород, алкил С -С нли галоид; водород, алкил С -C4„. алкил С -С4; водород и алкил С1-С4, галоид 7 целое число 1 или 2g радикал общей формулы где 2 и 2г- кислород или cepat
R4t ВФЬ и R - независимо друг от друт
Га водород или алкил
С1 С4
m - является целым числом
5 0-2„ обладающих биологической активностью.
В литературе описан способ получения И-ацилированных анилинов, заключающийся во взаимодействии соответствующего анилина и ацилгалогеннда (11, Однако отсутствуют какие-либо сведения о способе получения соединения общей формулы 1, обладающих некоторыа ж пр уществ пер д и тн соединениями.
Целью изобретения является расширение ассортимента соединениЯ, обладающих биологической активностью.
Предлагаемый способ заключается в том, что соединение общей формулы г
R1 (2) где У, R«R>, Q и и имеют укаэанные значения, подвергают взалмодействию с эквнмо688123 лизовывают из смеси эфир/пентан и получают N-C-хларацетил-N- (1, 3-диоксолан»2-илметил) -2,б-диэтиланилин, т.пл, 86-87о С, Найдено,%: С 62,49 ° Н 7,16)
N 4,39.
Вычислено,%: С 61,63; Н 7,111
N 4,49.
Пример 3 ° Получение N 4-хлорацетил-N- (1, 3-диоксолан-2-илметил) -2-метил-5-хлоранилина, 8 г N- (1, 3-диоксалан-2-илметил) "
-2-метил-5-хлоранилина, 7 г бикарбоната натрия, 50 мл диоксана и 5 мл воды загружают в стеклянную реакционную колбу, снабженную механической мешалкой и термометром. Смесь охлаждают до 0 С и при перемешивании в течение 15 мин добавляют 4,3 r хло-: ристого хлорацетила. По окончании добавления перемешивание продолжают еще 1 ч, После этого добавляют
100 мл эфира и полученный раствор промывают водой. Пробритый раствор высушивают над безводным сульфатом магния, растворитель отгоняют и получают твердый остаток, Остаток перекристаллизовывают из гексана и получают N-А-хлорацетил-N- (1,3-диоксолан-2-илметил)-2-метил-5-хлоранилина т.пл. 88-89 С, Пример 4, Получение N-4-хларацетил-N- (1, 3-дитиепан-2-илметил) -2,6-диэтиланилина.
15 г N-,(1,3-дитиепан-2-илметил)-2,б-диэтиланилина, 10 г бикарбоната натрия, 30 мп диоксана и 5 мл воды загружают в стеклянную реакционную колбу, снабженную механической мешалкой и термометром. Смесь охлаждают до О С и в течение 15 мин при перемешивании добавляют 7 г хлористого хлорацетила. IIo окончании добавления перемешивание продолжают еще 1 ч. После этого добавляют
100 мл эфира и полученный раствор промывают водой. Затем промытый раствор высушивают над безводным . сульфатом магния, отгоняют растворитель и получают твердый остаток .Остаток перекристаллизовывают и получают N-а-хлорацетил-N-(1,3-дитиепан-2-илметил) -2,б-диэтиланилин, 50 лярным количеством галоидалканоилхлорида общей формулы о
II
С1- С вЂ” СНХ
I 3
I где Х и В имеют указанные значения
I в инертном органическом растворителе, например диоксане, в присутствии акцептора кислоты, например карбона- 10 та или бикарбоната щелочного металла, при минж 10 — плюс 25 С и перемешива- нии получающейся смеси в течение 15120 мин,после этого реакционную смесь промывают водой для удаления неоргани-I5 ческих солей и отгоняют растворитель для получения целевого продукта. Этот продукт применяют в полученном виде, очищают перекристаллизацией или другими обычными методами. .Пример 1. Получение N- -2, б -диметиланилина, 7,8 r N-(1,3-диоксалан-2-илметил)-2, б-диметил анилин а, 7, 0 г бик ар бои ата натрия, 20 мп диоксана и 4 мл воды загружают в реакционную стеклянную колбу, снабженную механической мешалкой и термометром. Смесь охлаждают до температуры около 04С и добавляют 5 г хлористого хлорацетила при перемешивании в течение 15 мин. По окончании добавления перемешивание продолжают еще 1 ч. После этого к смеси добавляют 100 мл эфира и получившийся раствор промывают водой ° Промытый раствор высушивают над безводным сульфатам магния, затем растворитель отгоняют и получают твердый остаток, Остаток перекристаллизовывают из смеси эфир/пентан и получают N-с(-хлорапетил-N- (1, 3-диоксолан-2-илметил) -2 „б-диметиланилин, т, пл. 5860 С, драйдена,Ъ: С 59,65; Н 6,26; N 5 04 ° 45 Рычислено,Ъ: С 59,26; Н бр39; Ы 4,94 ° Пример 2. Получение N-А-хлорацетил-N- (1,3-диоксалан-2-илметил)--2, б-диэтиланилина. 7 7 r N-(1,3«диаксалан-2-илметил)-2,6-диэтиланилина, 6,0 г бикарбоната натрия, 20 мл диоксана и 4 мл воды загружают в стеклянную реакционную колбу, снабженную механической мешалкой )5 и термометром. Смесь охлаждают до О С и добавляют при еремешивании в течение 15 мин 40 r хлористого хлорацетила. Па окончании добавления перемшивание продолжают еще 1 ч. После 60 этого добавляют 100 мл эфира и получившийся раствор промывают водой, Промытый раствор высушивают над безводным сульфатом магния и растворители отгоняют. Остаток перекристал- ф5 Пример 5. Получение N-фурфурил-2, 6-диэтил-а-хл орацетанилида. 8 r N-фурфурил-2, б-диэтиланилина, 7 г бикарбоната натрия, 20 мл диок- . сана и 4 мл воды загружают в стеклянную реакционную колбу, снабженную термометром и механической меаалкой. Смесь охлаждают. до 0 C и к ней порциями добавляют 4,3 r хлористого хлорацетила. После окончания добавления реакционную смесь перемешивают 1 ч и затем нагревают до комнатной температуры. После .этого к смеси при перемешивании добавляют 100 мл эфира. 688123 где Ефи Zq R4 Г В4РЬ и Вт - кислород или сера; 2 2 à О Формула изобретения 15 где УО И t 1-С-СНХ I й3 Н» Rp Rp Х и Я25 Составитель A. Анисимов P кт О К эн ова Техред 3.Фанта Корректор Н.Стец Заказ 5557/56 Тираж 513 Подписное :ЮНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений H открытий 113035 Москва X-35 Ра ская наб 4 5 Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 Получившийся раствор промывают во.дой и высушивают над безводным сульфатом магния. OT высушеннсгo раствора отгоняют растворитель и остаток растворяют в гексане. Гексановый раствор охлаждают для получения Н-фурфурил-2,6-диэтил-4-хлорацетанилида в виде кристаллического твердого вещества, т,пл. 36-38 С. Способ получения производных анилина общей формулы г, 2 а К С- CHX О К3 водород, алкил С -С или галоиду водород, алкил С -С4, алкил С4-С4Водород или алкил С4 С4 галоиду целое число 1-2; радикал общей формулы Rq Rs г -сн (Снг)т 2 С вЂ” Йб г, R1 — независимо друг от друга водород или алкил С -С4, 5 ma- целое число 0-2, отличающийся тем,что соединение общей формулы гДе Уг R Rg и и Я имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с эквимолярным количеством соединения общей 2О формулы где Х и.З4 имеют указанные значения ..I в инертной органической реакциойной среде и в присутствии кислотного акцептора при температуре минус 10 плюс 25оС Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент CILIA 9 3630716, кл. A 01g 71/118, опублик. 28.12.71.
