Патент ссср 403164
403! 64
ОПИСАНИЕ
ИЗОЬГЕТ ЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советск
Социалистических
Республик
Зависимый от патента №
Заявлено 05.Ъ |.1970 (№ 1445800/23-4) М. Кл. С 07с 103/76
Приоритет 07.V1,1969, № NO-I34, ВНР
Государственный комитет
Саеета Министрае СССР ео делам изобретений и открытий
Опубликовано 19.Х.1973. Бюллетень ¹ 42
УДК 547.582.4(088.8) Дата опубликования онпсшгия 222Л .1974
Авторы изобретения
Иностранцы
Ержи Матолши, Барна Бордаш, Гиула Шилаши, Шандор
Марошвольши, Пал Грибовшки, Золтан Пинтер, Иштван Шита и Эршебет Грега (Венгерская Народная Республика) Иностранные фирмы 1
«Эшакмадьяроршаги Ведимювек Сажобабо
«HýâåíèâåäåëüìH Кутато Интезет» (Венгерская Народная Республика) Заявители
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ХЛОРАЦИЛАНИЛИДОВ
R,, х !
,, 0-С-С1
Х з
Х, х — 11Н вЂ” R
2 Х
Изобретение относится к усовершенствованию способа получения производных хлорациланилидов, которые могут быть использованы в качестве биологически активных соединений.
Известен способ получения производных хлорациланилидов общей формулы 1 где R< — фенильная или алкильная группы;
Rz — водород или галогсн;
Ra — водород или алкил с одним — четырьмя атомамн С;
Xi — водород, галоген или метильная группа;
Х2 — водород, галоген или метильная группа.
Способ состоит в том, что производное анилина общей формулы I I где Х, X.. R имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с ацилирующим агентом — хлорангидридом хлоркарбоновой кислоты — в среде органического растворите5 ля в присутствии водного раствора щелочи при охлаждении до температуры не выше 0 С с последующим выделением целевого продукта известным приемом.
Недостатком известного способа является
10 сложность процесса и низкий выход целевого продукта, связанные с непосредственным получением исходного сырья — хлорангидрида хлоркарбоновой кислоты — перед процессом ацилироиання (последний является нестойким
15 продуктом и легко подвергается гидролизу).
С целью устранения указанных недостатков предлагается в качестве ацилирующего агента использовать хлоркарбоновую кислоту общей формулы
20 .В
С1- C — - 00011
R-.
° Э где Р., R; имеют указанные значения, и про25 водить процесс в безводнон среде в присутствии треххлористого фосфора.
403164
65
Процесс ведут при температуре от 80 С, прсимуществе|шо от 100 С, до температуры кипения реакционной смеси.
Предлагаемып способ позволяет получать целевой продукт с выходом приблизительно
62 — 79 "/ю.
Пример 1, Получение N-изопропилхлорацстанилида.
К 20 r ((00,21 моль) монохлоруксусной кислоты добавляют по каплям при персмешивании при температуре 65"С 13,7 г (0,1 моль) треххлористого фосфора. Одновременно добавляют 27 г (0,2 моль) 61-изопропиланилина.
Реакционную смесь псремсшивгнот при 100—
110 C. в течение 3 час, избыток трсххлористого фосфора отго»»ют вакуум-насосом, остаток охлаждают до 80 и выливают при сильном срсмсшивании в воду нри 80 С, продолжая персмешивание до выпадения осадка. Вьнгавшее вещество оюфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 35,5 г кристаллического сырого продукта соломенного цвета с т. пл. 70 С. После перекристаллизации из гсксанола получают 34 г чистого продукта с т. пл, 80"С, выход 77ю> от теории.
Вычислено ю/ю. Cl !6>74.
Найдено, /ю .. С! 16,7.
П р и м с р 2. Получение N-метилхлорацетанилида.
К 5 г (0,047 моль) метиланилина по каплям нри персмсшивяшш и охлаждении дооявляют
2,1 мл (0,0235 моль) треххлористого фосфора.
К бслому осадку добавляют 4,4 г (0,047 моль) монохлоруксусной кислоты, реакционну|о смесь выдерживают 1,5 час при 100 С, добавляют
20 мл воды, смесь нагревают до 80 С и перемешивают до образования осадка при охла>кдснии, Осадок отфилы ровывают, промывают водой, нагрсвгнот до 80"С и сушат воздухом.
Получают 6,4 г сырого продукта с т, пл. 66 С.
После перекристаллизации из изопропанола получают 6 г чистого продукта с т. пл. 70 С, выход 70,ю от теории.
Вычислено, %. С! 19,40.
l-lайдено, ю > . .С! 19,4.
Пример 3. Получение N-метилдихлорацетанилида.
К 5 г (0,047 моль) метиланилина по каплям добавляют 2,1 мл (0,02535 моль) трсххлористого фосфора, зятем 6 г трихлоруксусной кислоты, реакционную смесь держат при
100 C в течение 75 мин. Добавляют 20 мл воды и смесь нагревают до 80 C и охлаждают при псремсшивании.
Осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. 11олучают 8,7 г белого кристаллического сырого продукта с т. пл. 60 С, После перекристяллизацин из изопропяноля получают чистый продукт с т. пл. 69 С, выход 79 /, от теории.
Вычислено, /ю. .Cl 32,59.
Найдено /þ. Cl 32,7.
Пример 4. Г(олучспие N-изопропил-2-хлорбутириланилина, 5
К 2,5 г (0,0185 моль) изопропиланилина в
10 мл безводного бснзола дооавляют 1,08 мл (0,0122 моль) трсххлористого фосфора, затем
2,66 г (0,0!85 моль) Х-хлор»iасля»ой кислоты, Реакционную смесь нагрева>от на масляной
63iie нри 120 C с обратной перегонкой в течение 3 час, затем рястворитель отгоняют в вакууме, остаток выливают в воду. Смесь перемсшив lioT до выпадения маслянистого продукта. 11родукт отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 3,2 г сырого продукта. 1lосле псрскристаллизации из смсси воды и метанола получают 2,88 г чистого продукта с т. пл. 53 С, выход 65ю/, от теории.
Вычислено, /ю. Сl 14,96.
Найдено, /ю.. Сl 15,0.
Пример 5. Получение М-фенилдихлорацетанилида.
К раствору б г (0,0355 моль) дифениламина в 15 мл безводного бснзола добавляют 4,7 г (0,0355 моль) дихлоруксусной кислоты и 2,2 мл трсххлористого фосфора. Реакцион> у ю смесь кипятят с обратным холодильником 4,5 час, бензол отгоняют в вакууме, остаток суспендируют в воде, фильтруют, промывают водой и сушат. Получают 6,5 г светло-желтого сырого продукта. После перекристаллизации из этанола получают 6,15 г чистого продукта с т. пл. 78 — 79 С. Выход 62ю/ю от теории.
Вычислено, /ю .. Cl 25,90.
Найдено, ю/ю. Cl 26,0.
П р и м ср 6. Получение N-метил-н-и-хлорфенилхлорацетамида.
К 5,6 г (0,0396 моль) раствора N-метил-ихлоранилина в 20 мл безводного бензола добавляют 2,7 г (0,0198 моль) треххлористого фосфора и 3,8 r (0,04 моль) хлоруксусной кислоты. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 4 час, затем растворитель отгоняют в вакууме, остаток нагревают с 25 мл воды при 80 С, затем охла>кдают при сильном перемешивании. Продукт отфильтровывают, промывают водой и сушат.
Гlолучают б,б г сырого продукта. После перекристаллизации из этанола получают 6,35 г чистого продукта с т. пл. 168 С, выход 74ю/ю от теории.
Вычислено, /ю. C132,75.
Найдено, : Cl 32,70.
Пример 7. Получение N 3 -диметилхлорацстанилида.
4,2 г (0,0346 моль) N-метил-м-толуидина растворяют в 15 мл безводного бензола. Добавляют 2,37 г (0,0173 моль) треххлористого фосфора и 3,32 г (0,0346 моль) хлоруксусной кислоты. Реакцион»ую смесь кипятят 2 час с обратным холодильником, затем выливают в
20 мл воды при 80 С и охлаждают при перемешивании. Гlолучают 5,05 г сырого продукта; после перекристаллизации из спирта получают 4,76 г чистого продукта с т. пл. 71 С, выход 70% от теории.
Вычислено, /ю .. Сl 18,02.
Найдено, ю/ю . .Cl 18,1.
403«64
Предмет изобретения
ի — NH — ń
В о
Х1 «
N — СΠ— С вЂ” С1
Х, в, -Я-, где R«
R2
Яо
С1 — С вЂ”,««««1В
Х«
Х2 путем общей
Составитель T. Калинина
Текред T. Миронова
Корректор Н. Торкнна
Редактор Е. Хори««а
Заказ 554/12 Изд. № 1039 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государстве««««ого комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4 5
Типография, пр. Сапунова, 2
Способ получения производных хлорациланилидов общей формулы — фенильная илн алкильная группы с одним-четыры«я атомами С; — водород или галоген; — водород или алкил с одним †четырьмя атомами С; — водород, галоген или метильная группа; — водород, галогеп или метильная группа; взаимодействия производного анилина формулы где Х«, Хгь Р «нмс«от указанные значения, с ацнлиру«ощнм агентом с последу«ощим выделением целевого продукта известным приемом, о т л и ч а «о шийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве ацилирующсго агента применяют хлоркарбоновую кислоту общей формулы где Кз и Кз имс«от указанные значения, и процесс ведут в безводной среде в присутствии треххлористого фосфора при температуре от
80 С до температуры кипе«п«я реакционной смеси.
