Способ получения бис (бензолосмийдихлорида)

Авторы патента:

C07F15 - Соединения, содержащие элементы VIII группы периодической системы Менделеева

Союз Советских

Социалмстических

Республик

713870 (6) ) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 14.04.78 (21 ) 2604468/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет

Опубликовано 05.02,80. Бюллетень ¹ 5

Дата опубликования описания 07.02.80

С 07 F 15/00

Ваудерстеенны1 каинтет

СССР по денаи иэабретений и аткрытий (53) УДК 547.259..4 (088.8 ) A. Н. Несмеянов, А, A. Безрукова и А. 3. Рубежов (72) Авторы изобретения

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений

AH СССР (7! ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС (БЕНЗОЛОСМИЙДИХЛОРИДА) Изобретение относится к новому способу получения бис(бензолосмийдихлорида), который может быть использован как катализатор гидрирования ненасыщенных соединений.

Известен способ получения бис(бенэолосмийдихлорида) взаимодействием треххлористого осмия с циклогексадиеном-1,3 в спирте при 80 С в течение 5 6ч. о

Выход целевого продукта 5% tlj.

Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта.

По технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому способу наиболее близок способ получения бис (бензолосмийдихлорида), заключающийся во взаимодействии полигидрата треххлористого осмия с циклогексадиеном-1,3 в спирте при 45 С в течение 5-6 ч. Выход целевого продукта 68% <23.

Недостатком этого способа является использование труднодоступного неустойчивого полигидрата треххлористого осмия, который получают с незначительным выходом нагреванием четырехокиси осМВВ с кон-, центрированной соляной кислотой при 12д С в течение 48 ч. При этом OSCAR . Н 0 образуется в качестве побочного продукта, который трудно очистить и выделить в кристаллическом виде. Кроме того, применяемая четырехокись осмия является очень токсичным веществом, обладающим высокой летучестью.

1(елью изобретения является упрощение процесса.

Uem достигается способом получения бис (бензолосмийдихлорида), заключающимся в том, что гексахлоросмиат натрия и двухлористое олово в соотношении 1:1 обрабатывают циклогексадиеном-1,3 в среде спирта при 40-80 С. При этом выход о целевого продукта составляет 65%.

Пример. Вколбу,,снабженную мешалкой, помещают раствор 2,25 r (5 ммоль) гексахлоросмиата натрия и 0,95 г (5 ммоль) двухлористого олова в 100 мл спирта. К полученной смеси прибавляют

5 мл циклогексадиена-1,3 и перемешиваСоставитель О. Смирнова

Редактор 3. Бородкина Техред М. Петко Корректор

Заказ 92 l 0/ 18 Тираж 49 5 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1130";э, Москва, >1<-.35„Раущская наб., д. 4/5

Мусин

Филиал ППП «Патент«, r. Ужгород, ул, Проектная, 1

3 7138 ют при 40-800С в течение 5 ч. Затем смесь фильтруют, фильтрат упаривают в вакууме, остаток кристаллизуют из -.меси ацетонитрил-эфир. Получают 0,97 г (65% от теории, считая на взятый в реакцию гексахлоросмиат натрия) бис(бензолосмийдихлорида), т, разл. 210-220 С, ИК-спектр (KBf ), содержит полосы при 3055, 2970, 2915, 1430, 1134, 1 040, 1005, 860, 6 50 см " . ЯМР-спектр (СП СИ ): синглет п; 6 5 -5 м д, литературные данные: т. разл, 206-209оC

ИК-спектр: 3055, 2970, 2915,:IË30„

1134, 1040, 1005, 860, 650 см ;

ЯМР-спектр (CH CN ): синглет при <9

5,35 м.д.

Найдено, %". C 20,85; Н 1,80.

С6нь овсе2

Вьг ислено, %: С 21,25; H 1,78.

Использование предлагаемого способа получения бис(бензолосмийхлорида) обеспечивает по сравнению с известными способами упрошение пропесса за счет применения выпускаюшегося в промышленности гексахлоросмиата натрия, исключение из

IIpoDpccR неустойчивого труднодо.тупного полигидрата треххлорцстого осмця, для синтеза которого применяют очень токсичную четырехокись осмця.

Формула изобретения

Способ получения бис(бензолосмийдихлорцда ) взаимодействием ццклогексадиена-1„3 с соединением осмця в спиртовой среде при нагревании, о т л ц ч a c ш и и с я тем, что, с целью упрошения процесса, в качестве соединения осмия используют гексахлоросмцат натрия в смеси с двухлористым оловом при соотношении 1;1 и процесс ведут прц тэ.;;=.

О пературе 40-80 С, Источники цнфорл аццц, принятые во внимание прц экспертизе

1.z.МсйцгЕогsc,h, 21й 1109 (1966). ,вЂ”. Рубежов А. 3. ц др. Сцнт"-.з аллцлбензолосмийхлоридов, изд. ЛН СССР., сер. хцм.. 1974, 1902 (прототц; ;„

Способ получения бис (бензолосмийдихлорида)

Способ получения аммониевых галоидсодержащих комплексныхсоединений металлов платиновой группы // 693979

Комплексы металлов платиновой группы с 3-аминокумарином, проявляющие антифаговую активность // 675843

Трехлигандные диоксимины железа /11/ и способ их получения // 672854

Способ получения бис-( -енил) палладия // 642318

Способ получения бис (п-енил) платины // 626096

Способ получения (циклооктадиен1,5)-дурохинонникеля // 614112

Способ получения бис-(трифенилфосфин) никельдикарбонила // 606861

Кобальто-диакво-бисбицикло /2,2,1/ гепт-5-ен-2,3- эндоцисдигидроксамат калия как антидод 0,0-диметил-0,2, 2дихлорвинилфосфата // 596595

Тетра-(1-винилимидазол)-кобальтдихлорид как стимулятор эритропоэза // 565506

Изобретение относится к новому биологически активному химическому соединению, конкретно к тетра-(1-винилимидазол)-кобальтдихлориду, который может найти применение в медицине как стимулятор эритропоэза

Способ выделения ванадил- и никельпорфиринов из остаточных фракций нефтей // 2100363

Изобретение относится к нефтепереработке, а именно к способам выделения из остаточных нефтяных фракций ванадил-(ВП) и никельпорфиринов (НП), продукты переметаллирования которых обладают каталитическими свойствами [1 и 2] Известен способ выделения ВП из нефти или фракций путем их экстрагирования диметилформамидом [3] Недостатком этого способа является резкое снижение эффективности экстрагирования ВП при переходе от нефтей низкой и средней плотности к тяжелым высоковязким нефтям и их остаточным фракциям, которые являются более подходящим сырьевым источником для выделения ВП из-за гораздо более высокого содержания последних по сравнению с нефтями низкой и средней плотности

Способ получения антихлорозного препарата // 2100365

Изобретение относится к способам получения металлоорганических соединений, в частности щелочерастворимого комплекса железа с лигносульфонатами

Перфторалкилзамещенные n,n'-этиленбис--аминовинилкетонаты никеля, палладия и меди и способ их получения // 2101275

Изобретение относится к органической химии, конкретно - к новым химическим соединениям - перфторалкилзамещенным N,N'-этиленбис-бета-аминовинилкетонатам никеля, палладия и меди, которые могут быть использованы в качестве органических светофильтров и фотостабилизаторов для органических жидкостей и полимеров, а также к способу их получения, отличающегося тем, что реакцию исходных фторированных дикетонов проводят в бензоле в присутствии катализатора - эфирата трехфтористого бора с удалением воды азеотропной отгонкой

Способ получения диалкилфосфонатометилпроизводных фтало- и 2,3-нафталоцианинов // 2101309

Изобретение относится к способу получения диалкилфосфонатометилпроизводных фтало- и нафталоцианинов, которые могут быть использованы в качестве катализаторов окисления, оптических и электронных материалов

Способ получения металлических комплексов фталоцианинтетрафосфоновых кислот // 2103291

Способ получения бета-дикетонатов родия (iii) и иридия (iii) // 2105008

Способ получения трис-бета-дикетонатов редких платиновых металлов // 2105719

Изобретение относится к методам получения трис-бета-дикетонатов редких платиновых металлов общей формулы (R'-CO-CH-CO-R'')3M, где M Rh(III), Ir(III), Ru(III), Os(III); R', R'' -CH3, -CF3, -CF3, -C6H5, -C(CH3)3, -C3F7 в различных комбинациях, касается области неорганической химии синтеза летучих кислородсвязанных комплексов с органическими лигандами

Моногидрат комплекса хлорида кобальта с n-окисью 2- метилпиридина, обладающий свойством повышать продуктивность гороха // 2106352

Изобретение относится к производным алкилпиридинов, в частности, к моногидрату комплекса хлорида кобальта с N-окисью 2-метилпиридина брутто-формулы Получено новое химическое соединение в этаноле при 25 - 78oС

Транс-дихлоро(бромо)-бис*01(гамма-1,2,5-триметил-4-(3,4- диметил-3,4-дигидрокси-1-пентинил)-4-пиперидол-эта,n*01) платина (ii), проявляющая антигельминтную активность // 2109745

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к производным транс-дихлоро(бромо)-бис{ гамма-1,2,5-триметил-4-(3,4-диметил-3,4- дигидрокси-1-пентинил)-4-пиперидол-эта, N}Pt (II) общей формулы где X - Cl или Br; - остаток лиганда-гамма 1,2,5-триметил-4-(3,4-диметил-3,4-дигидрокси-1-пентинил)-4-пиперидола, проявляющая антигельминтную активность