Способ получения диарилен-1,4- диазинов

 

О Il И С"А -Й-И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

@ 72450

Оовз бооойййи

Социапистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ с (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 15.06.78 (21) 2627997/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.03.80. Бюллетень ¹ 12 (45) Дата опубликования описания 30.03.80 (51) М Кл

С 07В 241/46//

А 61К 31/495

Государственный комитет (53) УДК 547.864 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретенйя

М. И. Шенбор, Г. М. Смирнов и В, Б. Жуховицкий

„е

Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. Э. Дзержинского (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛЕН-1,4-ДИАЗИНОВ

Цель предлагаемого изобретения — увеличение выхода конечного продукта и рас10 ширение арсенала производнвтх 1,4-диазинов.

Поставленная цель достигается способом получения соединений формул заключающимся в том, что соответствующий амин подвергают действию м-динитробензола в среде нитробензола при кипении в присутствии катализатора и полученные целевые продукты выделяют.

В качестве катализатора применяют металлическую медь. Мольное соотношение 20 амина, м-динитробензола и нитробензола составляет 2: 1: 80, Выход целевого про1

Изобретение относится к новому способу получения диарилен-1,4-диазинов, которые находят применение в качестве красителей и лекарственных препаратов.

Известен способ получения 2,7-дифенилфеназина нагреванием смеси 4,4 -дихлорбензола и 4,4 -дифенилазобензола до 280—

310 С в присутствии оксалата железа. Полученную сложную смесь продуктов разделяют хроматографически. Выход продукта незначительный,(1).

Известен также способ получения 2,7-дифенилфеназина нагреванием 4-нитробифенила в присутствии оксалата железа с выходом 1% (2).

Недостатком известного способа является низкий выход 2,7-дифенилфеназина и наличие побочных продуктов, существенно затрудняющих выделение чистого диазина. дукта 52 — 65% (считая на исходный амин).

При увеличении количества л -динитробензола выход продукта существенно не возрастает. В отсутствии этого реагента выхот падает до 35 .

Пример 1. 2,7-Дифенилфеназин.

К раствору 1,7 (0,01 моль) 4-аминобифенила и 0,84 ч (0,005 моль) м-динитробензола добавляют 5,2 г медной стружки. Смесь

724507

3 кипятят 12 ч. Горячую реакционную массу отфильтровывают от медных стружек, охлаждают до комнатной температуры и выпавший осадок фильтруют. После перекристаллизации из хлороформа выход 52%; 5 т. пл. 268 С.

Найдено, %: N 8,20.

Вычислено, %: N 8,44.

Полученный, целевой продукт идентичен известному и не дает депрессии т. пл. 10

Пример 2. 2,3,3,2 -Дифлуорантенил- l, 4-ди азин.

К раствору 2,17 r (0,01 моль) 4-аминофлуорантена и 0,84 г (0,005 моль) м-дини- тробензола в 49,2 г (0,4 моль) нитробензо- 15 ла добавляют 5,2г медной стружки. Смесь кипятят 12 ч, затем горячей отфильтровывают от меди. Фильтрат охлаждают до комнатной температуры, выпавший осадок

20 с я тем, что мольное соотношение амина, м-динитробензола и нитробензола составляет 2: 1: 80.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

25 1. К. А. Abramovitch, В. А. Davis. The

Conversion of Azobenzenes... — «Hetегоcycl.

Chem», 1968, 5 (6), 793.

2. R. А. Abramovitch, В. А. Davis. The

Reaction of Simple Aromatic Nitro...,—

30 «Chem Soc. Ser, С.», 1968 (2), 119.

Составитель )К. Сергеева

Техред А. Камышникова

Корректоры: Л. Тарасова и Е. Хмелева

Редактор Л. Герасимова

Заказ 528/12 Изд. № 243 Тираж 497 Подписное НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целввого продукта и расширение ассортимента производных 1,4-диазинов, соответствующий ароматический амин подвергают действию м-динитробензола при кипении в присутствии катализатора и полученные продукты выделяют.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора применяют металлическую медь.

3. Способ по пп. 1 и 2, отл ича ющи йфильтруют, промывают 25 мл ацетона и сушат при 120 С. Выход продукта 65%; т. пл.

440 †4 С.

Найдено, %: С 89,56; Н 4,07; N 6,47.

С32Н16И2.

Вычислено, %: С 69,70; Н 3,74; N 6,54.

Мол. вес 432 (определено криоскопическим методом) . Вычислено 428.

Использование предлагаемого способа получения диарилен-1,4-диазинов обеспечивает по сравнению с существующими способами повышение выхода целевого продукта, расширение арсенола производных диарилен-1,4-диазинов и получение хроматографически чистых целевых продуктов.

Формула изобретения

1. Способ получения диарилен-1,4-диазинов формул