Способ получения 15-метил-13кетобицикло 10, 3, 0 пентадека- 1/12/-ена



 

О П И С А Н И Е „„734187

ИЗОБРЕТЕН Ия

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено 19.09.77 (21) 2524990/23-04 (5! )М. Кл.

С 07 С 49/54 с присоединением заявок ¹

2574418/23-04 и 2574434/23 — 04 (28) Приоритет

Государственный комитет оо делам нэабретеннй н атхрытнй

Опубликовано 15.05.80 Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 18.05.80 (53) УДК

547.594.4.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Л. И. Захаркин, А. П. Прянишников и В. В. Гусева

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений

АН СССР (7! ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 15 — МЕТИЛ вЂ” 13 — КЕТОБИЦИКЛО(10,3,0)ПЕНТАДЕКА — 1(12) — ЕНА

Изобретение относится к усовершенстованному способу получения соединений, которое находит применение в парфюмерной промышленности.

Известно, что макроциклические кетоны, содержащие в цикле от 14 до 19 атомов углерода, обладают интенсивным мускусным запахом и являются ценными душистыми веществами (1). 15-Метил-13-кетобицикло(10,3,0) пентадека-1 (12) -ен обладает сильным мускусным запахом.

Известен способ получения 15-метил-13-кетобицикло (10,3,0) пентадека-1 (12) -ена, заключающийся в конденсации циклододеканона с бутик-2-олом-3 в присутствии щелочи и !

5 последующей бициклизации полученного соединения смесью уксусной и серной кислот (2) .

Недостатком известного способа является применение в качестве конденсирующего агента труднодоступного бутин-2-ола-3.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Предлагаемый способ получения 15-метил-13-кетобицикло (10,3,0) пентадека-1 (12) -ена заключается в том, что циклододеканон конден сируют с винилацетиленом в присутствии щелочи в полярном растворителе, например, диэтиловом эфире, и полученный 1-винилэтинилциклододеканол бициклизуют при 100 — 120 С смесью уксусной и серной кислот при соотношении последних 10:1 — 20:1.

Пример. Стадия 1. К суспензии 20 г едкого калия в 50 мл диэтилового эфира прибавляют при охлаждении ледяной водой и интенсивном перемешивании раствор 17 г винилацетилена и 35 г циклододеканона в

60 мл эфира в течение 1,5 ч. Реакционную смесь перемешивают s течение 5 ч при комHQTHoH температуре, добавляют еще 70 мл диэтилового эфира и перемешивают еще 1 ч.

Добавляют 20 мл воды, эфирный слой отделяют, водный слой экстрагируют эфиром, объединенные экстракты промывают 8%-ной соляной кислотой и сушат над сульфатом натрия. Удаляют растворитель, остаток перекристаллизовывают из 100 мл гексана, получают

38,01 г (80%) -1-винилэтинилциклододеканола-! с т.пл. 92 — 93 С.

Формула изобретения

Составитель В. )Кестков

Редактор Jl. Новожилова Техред H. Ковалева Корректор М. Пожо

Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 1999/32

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 734

1:-1айдено,%: С 81,83; 81,68; Н 1l,18, 11,21, С1бН260

Вычислено,%: С 81,95; Н 1 1,18.

Данные ИК-спектра, см — 1: 1610 — С С, 1820, С вЂ” С и 3330 — OH.

Стадия 2. а) 20 г 1-винилэтинилциклододекаиола-1 растворяют в 80 мл уксусной кислоты, добавляют 8 мл серной кислоты и нагревают в течение 2 ч при кипении. Уксусную кислоту удаляют в вакууме, остаток разбавляют водой, экстрагируют эфиром, эфирные экстракты промывают раствором бикарбоната натрии и су1 шат над сульфатом натрия. Удаляют растворитель, остаток перегоняют. Получают 14,7 г (71,8%) 15-метил-13-кетобицикло (10,3,0) пентадека-1(12)-ена с т,пп, 142 — 143 С при

1мм рт.ст. т. пл. 55 — 56 С (гексан).

Данные ИК вЂ” спектра, см; 1630 — С вЂ” С вЂ”, 1690 — С-.=О. б) Растворяют 18,14. r 1-винилэтинилциклододеканола-1 в 80 мл уксусной кислоты, добавляют 4 мл серной кислоты и нагревают, в течение 3 ч при 100 С. Реакционную смесь. обрабатывают аналогично указанному выше

187 4 и получают 13,69 г (75,4%) 15-метил-13-кетобицикло (10,3,0) пентадека-1 (12) -ена.

Способ получения 15-метил-13-кетобицикло (10,3,0) пентадека-1 (12}ена конденсацией циклододеканона с конденсирующим агентом в присутствии щелочи с последующей бициклизацией . смесью уксусной и серной кислот, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, коиденсацию проводят с использованием в качестве конденсирующего агента винилацетилена в полярном растворителе, например т, диэтиловом эфире, и полученный 1-винилэтинил15 циклододеканол бициклизуют при 100 — 120 С о при соотношении вышеуказанных кислот 10:1—

20:1.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1, Шулов Л. М, Хейфиц Л. М. Душистые вещества с мускусным запахом., М., 1964, с.б.

2. M. Baumann, W. Hoffmann und N,Muller.

Eine neue Syntese von d.l — Мнясоп. Tetrahedron

1е :-тегз, 40, 3585, 1976 (прототип),

Способ получения 15-метил-13кетобицикло 10, 3, 0 пентадека- 1/12/-ена Способ получения 15-метил-13кетобицикло 10, 3, 0 пентадека- 1/12/-ена 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу получения 5-алкоксипентанонов-2 формулы СН3СО(СН2)3OR, где R = СnН2n+1, n = 1-10, взаимодействием ацетилциклопропана (АЦП) с одноатомным спиртом R-OH в присутствии палладийсодержащего катализатора в водной в присутствии исходного спирта R-OH в качестве растворителя или водно-эфирной среде при температуре 165-200°С в течение 6-60 ч при мольном соотношении компонентов: [АЦП]:[R-ОН]:[Н2O]:[кат]:[растворитель] = 1:1: (3-8) : (0,005-0,01) : (2-9), где при R = CnH2n+1 (n = 1-3) растворитель - соответствующий спирт, а при n 4 растворитель - диэтиловый эфир

Изобретение относится к новым имуннотерапевтическим соединениям формулы в которой Х представляет собой -О- или -(СnН2n)-, в котором n имеет значение 0, 1, 2 или 3; R1 представляет собой алкил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода, или моноциклоалкил, содержащий вплоть до 10 атомов углерода; R2 представляет собой водород, низший алкил или низший алкокси; R3 представляет собой (1) фенил или нафталин, незамещенный или замещенный одним или более чем одним заместителем, каждым независимо выбранным из нитро, галогено, амино, амино, замещенного алкилом, содержащим 1-5 атомов углерода, алкила, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, циклоалкила, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, алкокси, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, циклоалкокси, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, фенила или метилендиокси; (2) пиридин; каждый из R4 и R5, взятый отдельно, представляет собой водород, или R4 и R5, взятые вместе, представляют собой углерод-углеродную связь; Y представляет собой -COZ, -CN или низший алкил, содержащий от 1 до 5 атомов углерода; Z представляет собой -ОН, NR6R6, -R7 или -OR7; R6 представляет собой водород или низший алкил; и R7 представляет собой алкил

Изобретение относится к новому способу получения галоген-о-гидроксидифениловых соединений формулы (1), в которых Х- -О- или -СН2-, m = от 1 до 3, n = 1 или 2, которые применяются для защиты органических материалов от микроорганизмов, и к новым ацильным соединениям формулы (8), которые являются промежуточными продуктами, в которых R - незамещенный C1-С8алкил, замещенный 1-3 атомами галогена или гидрокси; или незамещенный С6-С12арил или С6-С12арил, замещенный 1-3 атомами галогена, С1-С5алкилом или C1-С8алкокси

Изобретение относится к новому способу получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила, которые применяются для борьбы с микроорганизмами

Изобретение относится к улучшенному способу получения цис-1-{2-[4-(6-метокси-2-фенил-1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-ил] этил} пирролидина, который является промежуточным веществом для получения (-)цис-6-фенил-5-[4-(2-пирролидин-1-ил-этокси)фенил-5,6,7,8-тетрагидронафталин-2-ола, который используется в лечении остеопороза, а также к промежуточным соединениям для этого способа

Изобретение относится к способу получения 5,5'-(оксиди)пентанона-2, который может быть использован в качестве полифункционального растворителя, экстрагента, как душистое вещество и как исходное сырье для синтеза гетероциклов

Изобретение относится к новым производным халконов общей формулы (А) где Ar - фенил, который может быть незамещенным либо замещенным одним, двумя либо тремя заместителями, независимо выбираемыми из числа Cl, Br, F, -OMe, NO2, CF3, C1-4 низшего алкила, -NMe2, -NEt2, -SCH3, -NHCOCH3; 2-тиенил, 2-фурил; 3-пиридил; 4-пиридил либо 3-индолил; R - -OCH2R1, где R1 выбирают из числа -СН= СМе2, -СМе=СН2, -CCH; при условии, что в случае, когда Ar представляет собой фенил, С4-алкилфенил, 4-метоксифенил или 3,4-диметоксифенил, R может быть любым за исключением 3-метил-2-бутенилоксигруппы

Изобретение относится к новым трициклическим производным, формулы (I), (Ia'), (Ib'), (Ig'), (If'), их солям и гидратам, которые обладают иммуносупрессорным или антиаллергическим действием, фармацевтическим композициям на основе этих соединений, а также к способу подавления иммунной реакции или лечения, и/или предупреждения аллергических заболеваний

© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-28T07:35:37
Наверх