Способ получения 5-этилпиколиновой кислоты



 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ссиоз Советскнк

Социапиетическик

Респубпик

745900

4i

//

r (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено 19.04.78 (21) 2607857/23 — 04 (53)M. Кл.

С 07 0 213/79 с присоединением заявки .%

Ввударвтввкиый квинтет (2;3) Приоритет до делам кзабретелнй и вткрытлй

Опубликовано 07.07.80. Бюллетень J% (53) УД К 547,821. .411.07 (088.8) З,ата опубликования описания 07.07.80 (72) Авторы изобретения

Б. В. Суворов, В. А, Серазетдннова и К. Х. Джумакаев

Институт химических наук АН Казахской CCP (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5 — ЭТИЛПИКОЛИНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к способам получения 5-этилпиколиновой кислоты, которая является аналогом фузариновой (5-бутилпиколиновой) кислоты, обладающей физиологическим действием— токсин .вялости. Кроме того, 5-этилпиколиновая кислота может быть использована для получения ионообменных смол.

Известен способ получения 5-этилпиколиновой кислоты прямым окислением 2-метил-5этиппиридина двуокисью селена. Выход целевого продукта составляет 65ф1)..

Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения 5-зтилпиколиновой кислоты путем взаимодействия 2-метил-5-этилпиридина с анилином в присутствии серы при температуре не выше 160 Ñ с последующим кислотным гидролизом полученного тиоанилидина. Выход це- эз левого продукта составляет 55% (2).

Недостатками способа являются многостидийность процесса, а также невысокий выход целевого продукта.

2.

11ель изобретения — упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Это достигается тем, что в качестве производного пиридина используют 5-этилпиколиноннтрил, гидролиз которого с помощью водного аммиака при молярном соотношении нитрил: аммиак: вода 1-15:60-220 в автоклаве из нержавеющей стали при температуре 200 — 210 С в течение 1,5 — 2,5 ч.

Выход целевого продукта составляет 85 — 92%.

Отличительным признаком данного способа является то, что для гидролиза берут определенное количество аммиака. Наиболее оптимальное количество аммиака на моль нитрила составляет 40.. 60 молей.

При увеличении концентрации -аммиака от

40 до 60 молей скорость процесса и селективность образования 5-зтилпиколиновой кислоты, повышаются. Содержание аммиака в растворе ниже предложенных концентрационных пределов приводит к появлению побочных продуктов. Реакционную жидкость, полученную при гидролизе 5-этилпиколинонитрила, упаривают

Составитель Е. Уткина

Техред Т.Левадская

Корректор М. Шаропгн

Редактор Н. Воликова

Заказ 3889/17

Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул, Проектная,4

3 74590 досуха. Из твердого остатка кислоту экстрагируют четыреххлооистым углеродом, Исходным сырьем в предлагаемом процессе является 5-этилпиколинонитрил. 5-Этилпиколинонитрил получают путем окислительного аммоно., 5 лиза 2-метил-5-этилпиридина с выходом более

60% 131.

Другим источником нитрила является процесс окислительного аммонолиза 2-метил-5-зтилпиридина в нитрилы никотиновой и изоцинхомероновой кислот, побочным продуктом которого (выход 5 — 20%) является 5-этилпикопинонитрил.

Пример 1; 0,5 r (00038 моля) 5-этил. пиколинонитрила, 0,969 г (0057 моля) гидроокиси аммония и 15 r (0,83 моля) воды запаивают в ампулу иэ стекла "пирекс" и нагревают

2,5 ч при 210 C. Анализ продуктов реакции полярографическим и хроматографическими методами показывает, что в полученном растворе содержится 0,486 г (0,0032 моля)-5-этилпиколиновой кислоты и 0,06 г (0,000, моля)

5-этилпиридина. Выход этилпигеолиновой кислоты составляет 85%. от теории.

Пример 2. 0,5 r (0,0038 моля) S-этилпиколинонитрила, 1,942 r (0,114 моля) гидроокиси аммония, 15 г (0,83 моля) воды помещают в ампулу и нагревают 2,5 ч при

200 С. В гидролизате найдено 0,15 г (0,0034 моля) 5-этилпиколиновой кислоты и

0,04 г (0,0004 моля) 3-зтилпиридина. Выход зо

5-этилпиколиновой кислоты 90% от теории.

Пример 3. 0,5 г (0,0038 моля)

5-этилпиколинонитрила, 3,84 г (0,228 моля) гидроокиси аммония, 15 г (0,83 моля) воды помещают в ампулу и нагревают 2,5 ч при

0 4

200 С. Анализ показывает, что гидролизат содержит 0,544 r (0,0036 моля) 5-этилпиколнновой кислоты, Выход целевого продукта 95%.

Реакционную жидкость упаривают до поло- . вины объема, нейтрализуют, соляной кислотой до рН 3,9 и подвергают экстракции четыреххлористым углеродом. После удаления растворителя получено 0,527 r (0,0035 моля) 5-этилпиколиновой кислоты с Т.пл. — 111-112 С.

Коэффициент нейтрализации 150,9. Выход выделенной 5-зтилпиколиновой кислоты составляет

92% от теории на взятый 5-этилпиколинонитрил.

Формула изобретения

Способ получения 5-этилпиколиновой кислоты на основе производного пиридина с использованием реакции гццролиза при нагревании, отличающийся тем, что, с целЬю упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве производного пиридина используют 5-этилпиколинонитрил, гидролиз которого проводят с помощью водного аммиака при полярном соотношении нитрил: аммиак: вода 1 — 15:60 — 220, при температуре 200-210 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Lerhel D., Herder J, Апп 613, 180, !958.

2. Кост А, Н., Терентьев П. 5., ГоловлеваЛА., Синтез 5-этиппиколиновой кислоты, Вестник, МГУ, Р 6, с. 56, 1964 (прототип).

3. Суворов Б. В., Кагарлицкий А. Л. и др.

Изв. AH Казахской ССР, Серия химическая, 1976, И 6, с. 67;

Способ получения 5-этилпиколиновой кислоты Способ получения 5-этилпиколиновой кислоты 

 

Похожие патенты:

Способ получения сложных эфиров а-пиридинийкарбоновой кислоты12изобретение относится к области получения водораствори'мых антибактериальных соединений.известно, что хлорамфеникол и тиамфеникол — антибактер.иальные агенты, но трудно .5 растворимые в воде.с целью получения растворимых в воде производных хлорамфеникала и тиамфеникола предлагают способ получения сложных зфиров а-пи'ридинийкарбоновой .кислоты обю щей формулы^ чnhcochclj сн-сн-снгососн-хонlгде а, r4 и x имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с производным пиридина общей формулы // 324743

Изобретение относится к новым биологически активным соединениям, а именно цинковым солям моно- или дикарбоновых кислот, проявляющих противоязвенную активность гастрозащитного типа

Изобретение относится к непрерывному способу гидролиза цианопиридинов в адиабатических условиях, который заключается в непрерывном объединении двух или более подаваемых потоков с образованием реакционной смеси, содержащей цианопиридин, воду и основание, нагревании ее до температуры, достаточной для того, чтобы инициировать гидролиз цианопиридина

Изобретение относится к новым биароматическим соединениям, соединенным пропиниленовой связью, общей формулы I, где Ar представляет радикал формулы (а) или (b), R1 представляет -OR6 или -COR7, R2 представляет полиэфирный радикал, включающий 1-6 атомов углерода и 1-3 атомов кислорода или серы, и если в последнем случае R4 представляет линейный или разветвленный C1-С20 алкил, то он находится в орто- или мета-положении относительно Х-Ar связи, R3 представляет низший алкил, или R2, или R3, взятые вместе, образуют 6-членное кольцо, необязательно замещенное, по крайней мере, одним метилом и/или необязательно разделенное атомом кислорода или серы, R4 представляет Н, линейный или разветвленный C1-C20 алкил или арил, R5 представляет Н или -OR8, R6 представляет Н, R7 представляет Н, -OR10 или -N(r)r, где (r) r являются Н, низшим алкилом или взятые вместе с атомом азота образуют кольцо морфолино, R8 представляет Н или низший алкил, R10 представляет Н, линейный или разветвленный C1-C20 алкил, Х представляет двухвалентный радикал, который справа налево или наоборот имеет формулу (d), R11 представляет Н или -OR8, R12 представляет Н, и соли соединений формулы (I), когда R1 представляет карбоновую кислоту и оптические и геометрические изомеры указанных соединений формулы (I)

Изобретение относится к новым соединениям формулы (I) где Аr представляет собой радикал, выбранный из формул (а) и (b) ниже: R1 представляет собой атом галогена, -СН3, СН2ОR7, -ОR7, СОR8, R2 и R3, взятые вместе, образуют 5- или 6-членное кольцо, R4 и R5 представляют собой Н, атом галогена, С1-С10-алкил, R7 представляет собой Н, R8 представляет Н или , Х представляет собой радикал -Y-С С-, r' и r'' представляет Н, С1-С10 алкил, фенил, Y представляет собой S(О)n или SE, n = 0, 1 или 2, и солям соединений формулы (I)

Изобретение относится к области органической химии

Изобретение относится к новым солям пиридиния общей формулы (I) или их фармацевтически приемлемым солям, где R1 представляет -R4 - R5 или -N(R7)N(R7)R9, R4 выбирают из группы -N(R7)R6О-, N(R7)R6N(R7), -OR6O-, -ОR6N(R7)-, где R6 - алкил, R5 выбирают из группы: алкил, арил, включая гетероарил, -COR7, -SO2R7 и -COR10, где R7 - H, алкил или арил, включая гетероарил, R2 - F, Cl, Br, J, алкил, арил, включая гетероарил, формил, ацил, С(O)NR7R10 или С(O)ОR7, m = 0, 1 или 2, R3 выбирают из группы, включающей R7, OR7, N(R7)(R10) и CH(R7)C(O)R8, R8 представляет R7, OR7 и NR7R10, R9 - водород, алкил, арил, включая гетероарил, -C(O)R10, -SO2R10, -C(S)NHR10, -C(NH)NH(R10), -С(O)NHR10, R10 - H, алкил, или арил, включая гетероарил, и в каждом случае он необязательно отличается от R7, Х представляет ион гологена при условии, что 1) если две алкильные группы находятся у одного углерода или азота, они необязательно связаны вместе с образованием циклической структуры, и 2) азот гетероарильного кольца R10, если присутствует, необязательно кватернизован таким соединением, как -Х-СН2С(O)-R3

Изобретение относится к новым триароматическим аналогам витамина D общей формулы (I): где R1 – СН3 или –СН2 –ОН, R2 –СН2 –ОН, X–Y – связь формул (а) или (с) где R6 – Н, низший алкил, W – О, S или –СН2-, Ar1, Ar2 – циклы формул (е), (j), (k), (m) R8, R9, R11, R12 – H, низший алкил, галоген, ОН, CF3,R3 – где R13, R14 – низший алкил, CF3, R15 – Н, ацетил, триметилсилил, тетрагидропиранил, или их соли

Изобретение относится к новым производным бензола или пиридина формулы (I) где R обозначает Н, С1-С7алкил и галоген; R1 обозначает Н или галоген при условии, что в 4-м положении R1 не обозначает бром или иод; R2 обозначает Н или CF3; R3 обозначает Н или С1-С7алкил; R4 обозначает Н, галоген, С1-С7алкил и др.; R5 обозначает Н или С1-С7алкил; Х обозначает -C(O)N(R5)-, -N(R5)-C(O)- или -С(O)O-; Y обозначает -(СН2)n-, -О-, -S-, -SO2-, -C(O)- или N(R5’)-; R5’ обозначает (низш.)алкил; Z обозначает =N-, -CH= или -С(С1)=; n обозначает число от 0 до 4; и их фармацевтически приемлемым солям
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-23T00:42:39
Наверх