Способ получения 5-винилиндола



 

ОП-ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ (i ц 777026

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 17.01.79 (21) 2=i63889/23-04 . с присоединением заявки № (51) М. Кл б 07п 209/08

Государственный комитет (23) -Приоритет (53) УДК 547.751.07 (088.8) (43) Опубликовано 07.11.80. Бюллетень № 41 (45) Дата опубликования описания 07.11.80 ло делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Н. Н. Суворов, Н. Е. Старостенко и Ф. H. Зейберлих (71) Заявитель

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного

Знамени химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-ВИНИЛИНДОЛА

Изобретение относится к области получения новых производных индольного ряда, а именно 5-винилиндола, который может найти применение в качестве мономера для полимеризации.

Известный способ получения 5-винилиндола сложен в исполнении, включает в себя стадии восстановления алюмогидридом лития и окисления 30% -ной перекиси водорода, работа с которыми требует особых мер предосторожности .(11.

Описанный способ мало пригоден для синтеза 5-винилиндола, так как соответствующий третичный амин является труднодоступным соединением.

Целью изобретения является разработка нового способа получения недоступных ранее непредельных производных индолов.

Поставленная цель достигается путем каталитического дегидрирования 5-этилиндола при 400 — 600=С в токе инертного газа при атмосферном давлении.

Каталитическое дегидрирование боковой цепи в ряду индола ранее описано не было.

Для получения 5-винилиндола данным способом может быть использована вертикальная установка проточного типа.

В качестве катализатора может быть использован промышленный дегидрирующий

2 контакт К-16 (53% окиси хрома, 25% окиси железа и 22% окиси цинка).

Катализатор активируют в токе сухого воздуха в течение 6 ч. Пространство до катализатора заполняют кварцевой крошкой для создания изотермических условий.

Исходное вещество (5-этилиндол) подают на катализатор с постоянной скоростью в виде бензольного раствора. Реакцию проводят в токе азота.

Анализ катализатов методом газо-жидкостной хроматографии показал, что целесообразно проводить реакцию при 550 С.

Содержание 5-винилиндола в катализате составляет 58%. При температуре ниже

550 С скорость реакции мала и в катализате содержится в основном непрореагировавший 5-этилиндол.

При температуре выше 550 С наблюда20 ется увеличение количества побочных продуктов крекинга — индола и 5-метилиндола, что приводит к уменьшению выхода

5-винилиндола.

5-винилиндол выделяют из катализатов

25 методом колоночной распределительной хроматографии на колонке с силикагелем, суспензированным в этилацетате. В качестве элюента используют петролейный эфир.

Разделение контролируют тонкослойной

777026 хроматографией на «силуфоле» с проявителем петролейный эфир и этилацетат в соотношении 5: 1.

После отгонки растворителя 5-винилиндол получают в виде белых, слегка желтоватых игольчатых кристаллов с т. пл. 42—

43 С.

Довольно высокое содержание 5-винилиндола в катализате (58%) позволяет рекоменддрат дацный метод синтеза как удобный способ получения непредельных соединений индольного ряда.

Пример. 3,6 г 5-этилиндола растворяют в 20 мл бензола и пропускают со скоростью 0,24 мл/мин над 5 мл катализатора К-16 (диаметр частиц 1,25 — 2 мм) при 550 С в слабом токе азота. Катализатор предварительно аквитируют в токе азота при 550 С в течение 6 ч, непосредственно перед опытом пропускают 10 мл бензола при 550 С.

По окончании прибавления всего исходного вещества пропускают азот еще 20 мин и отбирают катализат, который собирается в приемнике с водяным охлаждением.

Анализ катализата осуществляют методом газо-жидкостной хроматографии на хроматографе «Цвет-2» с использованием колонки из нержавеющей стали длиной 1 м, диаметром 2,5 мм, заполненной хроматоном

N — А1Ч вЂ” ДМС, пропитанным «Carbowax»

6000 (15%). Колонка термостатируется при 180 С, скорость газа-носителя — гелия составляет 60 мл/мин.

Содержание 5-винилиндола в катализате составляет 58,3% по результатам анализа.

35

Величины химических сдвигов (м.д.) (Гп) т" З-

ЗН вН аН ав 10ьЬ

1„177,6

Уос 1,2

5,64

7,08

6,47

7,26

6,79

5,10

3

Л

5-метилиндола

Температура, C

5-винилиндола

5-этилининдола дола

33 45

6,4

400

93,2

500

58,3

3,3

36,1

2,3

4,65

600

51,5

39,7

9,9

Редактор П. Горькова

Техред В. Пенчкв

Изд. № 594

Тираж 661

Подписное

Заказ 43/21

Типография, пр. Сапунова, 2

Зависимость выхода продуктов дегидрирования

5-этилиндола от температуры

Содержание в катализаторе, %

4

В катализ ате идентифицированы также индол (2,3%) 5-метилиндол (3,3%) и непрореагировавший 5-этилиндол (36,1%).

5.-випилиндол выделяют из катализатов методом колоночной распределитадьной хроматографии. Для этого йснрльзуЕт колонку диаметром 10 мм и длиной фй) мм, заполненную силикагелем Л 160/256 еуспецзированным в 150 мл этилацетата. Г1еред хроматографическим ращеланнем колонку промывают 200 мл натуарейного эфира, который используют в качестве элюента.

Контроль за разделением катализата осуществляют методом тонкослойной хроматографии на силуфоле с проявителем патрвлейный эфир и этилацетат в со9тнащении

5: 1.

После отгонки растворителя получают

5-винилиндол в виде белых, слегка желтоватых игольчатых кристаллов с т. пл. 42—

43 С.

Найдено, /o С 83,80; Н 63; 1ч 9,8;

C oHeN.

Вычислено, %. С 81,34; Н 6,21, N 9,50.

Молекулярная масса (по данным масспектрометрического анализа) 143.

ИК-спектр (в см —, в хлороформе): NH

3490; С-С 1625. УФ-спектр в этаноле 246 нм (lg в 4,62).

ПМР-спектр. Величины химических сдвигов протонов представлены в м.д. растворитель — дейтерированный хлороформ— подтверждают строение 5-винилиндола.

Аналогично проводили реакцию при 400 и и 600 С. Данные представлены в таблице.

Формула изобретения

Способ получения 5-винилиндола, отли-. ч а ю шийся тем, что 5-этилиндол подвергают каталитическому дегидрированию при

400 †6 С в токе инертного газа.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

l. W, S. Noland «Sinthesis and Characterisation of З-vinylindoie», 1. Org. Chem., 1963, 28, 884.

Способ получения 5-винилиндола Способ получения 5-винилиндола 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к композиции для окислительного окрашивания кератиновых волокон

Изобретение относится к новым гетероциклическим производным формулы I, где один из R1, R2, R5 являются карбокси, C2-C5-алкоксикарбонилом, C1-C8 алкилом, замещенным гидрокси, карбокси, C2-С5-алкоксикарбонилом или группой формулы - NR9R10, где R9, R10 каждый независимо является C1-C6 алкилом, а два других каждый независимо является атомом водорода, C1-C6 алкилом или C1-C6 алкокси; R3 либо R4 группа - NHCOR7, где R7-C1-C20 алкил, C1-6 алкокси, - C1-C6 алкил, C1-C6 алкилтио- C1-C6 алкил, C3-C8- циклоалкил, C3-C8 циклоалкил -C1-С3 алкил, фенил, фенил -C1-C4 алкил, группа -NHR8, где R8-C1-C20 алкил, а другие являются атомом водорода, C1-C6 алкилом или C1-C6 алкокси; R6-C1-C20 алкил, C3-C12 алкенил, C1-C6 алкокси C1-C6 алкил, C1-C6 алкилтио C1-C6 алкил, C3-C8 циклоалкил, C3-C8 циклоалкил, C3-C8 циклоалкил -C1-С3 алкил, фенил C1-C4 алкил; Z является структурой формулы и является связующей группой с атомом азота при условии, что когда один из R1, R2, R5 является карбокси или C2-C5 алкоксикарбонилом, Z является группой

Изобретение относится к новым производным индола формулы I где R1 - H, галоген, CN; R2 и R3 одинаковые или отличные - Н, C1-C4 алкил, галоген; R4 - Н, С1-С4 алкил; А означает цианофенильную, аминосульфонилфенильную, аминопиридильную, аминопиримидильную, галогенпиридильную или циантиофенильную группы, при условии, что случаи, когда все R1, R2 и R3 - Н, когда оба R2 и R3 - Н или когда кольцо А - аминосульфонилфенильная группа и оба R1 и R2 - атомы галогена, исключены; и, кроме того, когда кольцо А представляет цианофенильную группу, 2-амино-5-пиридильную группу или 2-галоген-5-пиридильную группу и R1 представляет собой цианогруппу или галогеновую группу, по крайней мере один из R2 и R3 не должен быть атомом водорода

Изобретение относится к органической химии, конкретно к новым соединениям, которые можно использовать при мочевых расстройствах

Изобретение относится к новым производным индола формулы I где R обозначает этильную или 2,2,2-трифторэтильную группу; Y - гидрокси- или пивалоилоксигруппа; атом углерода, помеченный символом (R), является атомом углерода в (R)-конфигурации, или его фармацевтически приемлемым солям

Изобретение относится к производным N-(индолкарбонил)пиперазина общей формулы (I), в которой R1 - фенил, нафтил, возможно замещенные, R2 и/или R3 - Het1 или R2 и R3 каждый Hal, А, ОА, CN, R 4 - H, CN, ацил, Hal, CONH2, CONHA или CONA 2, R5=H, R4 и R5 вместе алкилен С3-С5, Het1 - ароматическая гетероциклическая кольцевая группа, возможно замещенная одним или двумя атомами галогена и содержащая один, два или три одинаковых или различных гетероатома, таких, как азот, кислород и сера, А - С1-6алкил, Hal - F, Cl, Br и I, и кольцо индола может быть заменено изатином, исключая (1Н-индол-5-ил)-(4-фенэтилпиперазин-1-ил)метанон и 1-((5-метокси-1Н-индол-7-ил)карбонил)-4-(2-фенилэтил)пиперазин

Изобретение относится к улучшенному способу получения 1-(3-сульфамоил-4-хлорбензоил)амино-2-метилиндолина ацилированием гидрохлорида 1-амино-2-метилиндолина 4-хлор-3-сульфамоилбензоилхлоридом в среде диоксана, причем первоначально вносят 1 моль триэтиламина, затем параллельно вносят 4-хлор-3-сульфамоилбензоилхлорид в диоксане и оставшиеся 1,11 моля триэтиламина в диоксане, поддерживая рН 7,5-8

Изобретение относится к новым ортозамещенным и N-замещенным индолам формулы () или () или их фармацевтически приемлемым солям, где Z1 -CR4 или N, R4-H, C1-С6 алкил, необязательно включающий атом 0 или N, возможно замещенный галогеном, кето, 5-6-членным циклоалифатическим радикалом, возможно содержащим 1-2 атома 0 или N, Z2-CH или CR, где R-C1-С6-алкил, R1- где X1-CO, или его изостер, m=0, 1, Y - алкил, возможно замещенный, или два Y вместе образуют С2-С 3-алкилен, n=0, 1 или 2, Z3-CH или N, Х 2-СН, СН2 или их изостер, Ar - одна или две фенильные группы, связанные с X2, где фенил может быть замещен, R2-H, C1-С6алкил, или арил, где каждый арил возможно включает атом 0 или N и может быть замещен

Изобретение относится к новым сложноэфирным соединениям, представленным формулой (1) в которой значения для R1 , R2, А, X, R3, R 4, Alk1, Alk2 , l, m, D, R8 и R9 определены в формуле изобретения

Изобретение относится к новым соединениям индолина формулы (I) где R1 и R 3 являются одинаковыми или различными и каждый означает Н, низшую алкильную группу или низшую алкоксигруппу; R 2 означает -NO2, -NHSO 2R6[R6 является С1-20алкильной группой, арильной группой или -NHR7 (R7 означает Н, -COR13 (R13 означает Н, низшую алкильную группу) или низшую алкоксикарбонильную группу)], -NHCONH2 или низшую алкильную группу, замещенную -NHSO2R6 [R 6 является С1-20алкильной группой, арильной группой или -NHR7 (R 7 означает Н, -COR13 (R 13 означает Н, низшую алкильную группу) или низшую алкоксикарбонильную группу)];R4 означает Н, С 1-20алкильную группу, необязательно замещенную гидроксигруппой, -COR13 (R13 означает Н, низшую алкильную группу), низшую алкенильную группу, низший алкокси-низшую алкильную группу, низший алкилтио-низшую алкильную группу, С3-8циклоалкильную группу или С 3-8циклоалкил С1-3алкильную группу; R5 означает С1-20 алкильную группу, С3-8циклоалкильную группу или арильную группу;R12 означает Н, низшую алкильную группу, низший алкокси-низшую алкильную группу или низший алкилтио-низшую алкильную группу, причем арил представляет собой фенил или нафтил, или его фармацевтически приемлемая соль
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-20T06:07:23
Наверх