Способ получения димеров высшихлинейных -олефинов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ С ТОЗЬСТВУ

Сфюз Соаатсник

Социалистических

Республик (u)793972 (61) Дополнительное к авт. саид-ау(22) Заявлено 230479 (2т) 2775069/23-04 с присоединением заявки ИУ (23) Приоритет($3)hh NJ5З

С 07 С 2/22

Государетаеииыа комитет

СССР яо делам изооретеиий и открытий

Опубликовано 0701.81. бюллетень 89 1 (53) УД3(661. 715.

° 33 (088. 8) Дате опубликования описания 070181 (72) Авторы изобретения

У.М. Джемилев, О.С. Вострикова, A.Г. Ибрагимов, Г.A. Толстиков н В.Д. Бутеев

Институт химии Башкирского филиала AH СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИИЕРОВ ВЫСШИХ ЛИНЕИНЫХ

d -ОЛЕФИНОВ С6 - Сд

Настоящее изобретение относится к нефтехимическому синтезу, в частности, к способу получения димеров высших d -олефинов.

Продукты димеризации высших

А-олефинов представляют интерес для получения синтетических моющих средств, в частности, детергентов, способных подвергаться биологической деструкции, эмульгаторов, высших меркаптанов, пластификатЬров, смазочных масел и других ценных веществ.

Известен способ димериэации высших с -олефинов в жидкой фазе в 1$ рисутствии кислотного катализатора например серной кислоты (1) .

Недостатком способа является то, что димеризация олефинов на кислотных катализаторах приводит к слож- 2О ной смеси продуктов, так как первичные продукты вступают в побочные реакции полимериэации и иэомеризацни °

Наиболее близким к предлагаемому 25 способу по своей технической сущности является способ получения димеров высших линейных d -олефинов путем димеризации соответствующих А-олефинов в присутствии комплексного ката-Зф лизатора — смеси бис-(циклооктадиен1,5) -никеля и гексафторацетилацетона при температуре 50-100оС в среде инертного растворителя, например, в бензоле или толуоле 2).

Недостатком способа является низкий выход димеров вследствие низкой конверсии исходного А -олефина, так, конверсия гексена-1 после 1 ч реакции нри 100 С составляет всего

8,5 Ъ, à d,-on mma вьвае Со практически не днмернэуются.

Целью изобретения является увеличение выхода продукта эа счет повышения конверсии исходных о,-олефинов.

Поставленная цель достигается настоящим способом получения димеров высших линейных ek --олефинов С6 - Сто путем димериэацин cooTseTcòâóêêàíõ

А-олефинов в прсутствии смеси алкоголята циркония, общей формулы

Zr(OR), где R - этил, бутил, бензил и алюминийорганического соеднI

/ нения, общей Формулы A7R>Ct, где к — этил, бутил, при мольном соотношении алкоголята циркония н алвминийорганического соединения

1:(9-25) при температуре 20-200 С.

793972

Формула изобретения

Составитель Н. Кириллова

Редактор H. Потапова ТехредЕ,Гаврилешко Корректор О. Билак

Заказ 9462/1 Тираж 452 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изббретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Процесс согласно способу можно проводить в среде инертного углеводородного растворителя, например, бензоле, толуоле, хлористом метилене.

Пример 1. В автоклав, продутый аргоном, помещали раствор

0.383 г (1 ммоль) 2г(ОС4.Н@)» и 1,7 r (15 ммоль) АЕ(С,Н )„ СЕ в 20 мл толуола, 84 г {1 моль1 гексена-1 и перемешивали при температуре 20 С 2 с.

Затем катализатор разлагали спиртом, продукты реакции анализировали методом ГЖХ, выделяли перегонкой в вакууме, молекулярную массу определяли масс-спектрометрически.

Получено 58,8 г (70%) додеценов т.кип. 80-85 /5 мм рт.ст., т.е.168

Конверсия гексена-1 70%, селективность по додеценам 100%.

Пример 2. В автоклав помещали 0,30 r (1,1,ммоль) 2г(ОСИН ), 1,12 г (10 ммоль) Af(i- С4Н ) СЕ, 84 r (1 моль) гексена-1 и перемешивали при 60 С 1 ч.

После вышеописанной обработки получено 60 г додеценов и 7,2 г октадеценов.

КОнверсия гексена-1 80Ъ,селективность по додеценам 89%.

П р и м г: р 3. В автоклав помещали раствор 0,4 r (0,,8 ммоль)

2r(ОСН С6Н5)4 и 2,8 r (25 ммоль)

А (С Н ) Ci в 10 мл беизола и 128 r (1 моль) октена-1 и нагревали 5 ч при 100 С. Получено 75 г (58%) гексадеценов (т.кип. 105-110» /3 мм. рт.ст. e/å 256) и 8,2 г тримеров.

Конверсия октена.-1 65%, селективность по гексадеценам 90%.

Пример 4. В колбу, предварительно продутую аргоиом, помещалк 100 мл толуола, 140 r (1 моль) децена-1,0,383 г (1 ммоль)2г(ОС4Н )4 и 1,4 г (12 ммоль) Ай(С2Н ) СЕ. и . кипятили с обратным холодильником

8 ч. Получено 85,4 r (61%) эйкозенов (т.кип. 148-150©/1 мм рт.ст. т/е 280).

Конверсия децена-1 61%, селективность по,димерам 100%.

Пример 5. В автоклав помещали 140 r (1 моль) децена-1, 0,383 г (1 ммоль) Zr(OCgH ), 1,4 г (12 ммоль)

A2(С ну)2 СВ и нагревали при 180 С б ч.

Получено 98 r (70%) эйкозенов и

4,9 г (3,5%) полимерного продукта.

Конверсия децена-1 73,5%, селективность по димерам 96%.

Пример б. В автоклав в токе аргона помещали 140 г (1 моль) децена-1, 0,383 г (1 ммоль)

Zr(OC4H>), 1,4 г (12 ммоль)

A (С Н ), СВ .и нагревали в течение

5 ч при 200 С.

Получено 77 г (55%) эйкозенов © и 14 г (103) полимерного продукта.

Конверсия децена-1 58%, селективность по димерам 84%.

Пример 7. В автоклав в токе аргона помещали 30 мл хлористого

3Я метилена, 84 г (1 моль) гексена-1

0,38 г (1 ммоль)2г(ОС4Н9)4, 1,4 г (12 ммоль) Af(+H ) CÉ и нагревали при 40 С в течение 3 ч.

Получено 54,5 г додецена. рр Конверсия гексена-1 64,8Ъ, селективность по додеценам 100%.

1. Способ получения димеров высших линейных А -олефинов С6 — C>0 путем димеризации соответствующих a(-олефинов в присутствии комплексного я катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта, s качестве комплексного катализатора используют смесь алкоголята циркоиия, общей формулы

2г(ОЯ}, где и — этил, бутил, бензил и алюминийоргаиического соединения, общей формулы А и С, где К вЂ” этил, бутил, при мольиом соотношении алкоголята циркония и алюминийоргани— ческого соединения 1:(9-25) при

40 температуре 20-200 С.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс проводят в среде инертного углеводородного растворителя.

4$

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США Ф 3109869, кл. 260-683, 15, опублик. 1958.

S0 2. Патент США 9 4069273, кл. С 07 С 3/10, опублик. 1978, (прототип).