Способ получения 0-фенилендиамина

 

Союз Соеетсник

Социалнстнческик

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

{u>799649 (6t) Дополнительным к патенту (22) Заявлено11. 08.78 (21),2646505/23-04 (23) Приоритет — (32) 12. 08. 77 (31) МА-2902 (33) ВНР

Опубликовано 23.0181. Бюллетень HP 3 р()м. кл.

С 07 С 37/58

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий

{53) УДК 547.233. .07(088.8 ) Дата опубликования описания 250181 р

Иностранцы

>.

Реже Чикен, Эолтан дечи, рено трочаньи, Желт Нарта тт р ... и -Жужа Виттманн (ВНР) 4ьВ . °,ча

Иностранное предприятие

"Мадьяр Ашваньолай еш Фелдгаз Кишерлети Интеэет (ВНР ) (Щ Авторы изобретения (71) Заявитель (54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-ФЕНИЛЕНДИАМИНА

Изобретение относится к способу получения о-фенилендиамина, который находит широкое применение в химии термостойких полимеров, а также для получения средств защиты растений.

Известны различные способы получения о-фенилендиамина, в большинстве случае основанные на восстановлении соответствующих нитросоединений или иа аммонолизе соответствующих галогенпроизводных. Например, о-фенилендиамин может быть получен путем восстановл иия о-динитробензола в присутствии катализатора на основе доли меди $1)

Недостатком способа является сложность использования и отделения катализатора.

Известен способ получения о-фенилендиамина, исходя иэ анилина или его производных. При взаимодействии анилина с аммиаком при 350оС и давлении 300-400 атм получают о-фенилендиамин с выходом 20-25% (2 )

Цель изобретения †. разработка способа получения о-фенилендиамина с высоким выходом.

Укаэанная цель,цостигается тем, что 1,4-дихлорбенэол нитруют извест- 30 ным способом, как правило, смесью серной и азотной кислот до 2,5-ди хлорбенэола,который аминируют 60903-ным водным аммиаком при 160220 С и полученный 4-хлор-2-нитроанилин каталитически гидрируют при о давлении 1-20 атм и 20-80 С. Гидрирование обычно проводят в смешиваемом с водой одноатомном алифатическом спирте или в водно-спиртовой сме-,. си в присутствии основания, в качестве которого применяют гидроокись щелочного металла и/нли гидроокись ам- мония, и катализатора гидрирования, в качестве которого используют никель Ренея или нанесенный на активированный уголь металлический палладий.

Нитрующую смесь, отработанную в предыдущем цикле и концентрированную с помощью .олеума, можно возвращать в цикл. Целевой продукт выделяют известным способом с выходом более 90Ъ. Таким образом, предлагаемый способ с использованием 1,4" дихлорбенэола в качестве исходного продукта приводит. к высокому выходу целевого продукта.

799649

Формула изобретения

Тираж 454

Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

П р и м в р 1. 588 r 1,4-дихлорбвиэола суспендируют в 720 r 96%-ной серной кислоты и затем нитрувт смесью, состоящей из 272 г 96%- ной серной кислоты и 272 r 100%-ной азотной кислоты. Чврвэ 90 мин выделяемый в твер 3 дой фоРме 2,5-дихлориитробензоя отфильтровывают и промывают водой. Получают 760 г 2,5-дихлорнитробензола.

1200 г 2,5-дихлорнитробензола аминируют применяемым в 16-кратном моль- ном избытке 77%-ным водным аммиаком е при 200-220 С в лабораторном виброавтоклаве четырехлитровой емкости.

Избыток аммиака удаляют путем продувания и смесь охлаждают. Хлорид ,аммония удаляют иэ продукта путем промывания водой. Получают 1062 r 4-хлор-2-иитраиилина со степенью чистоты 98%.

К 97 г 4-хлор-2-нитранилина добав.ляют 5-кратное количество этилового 2О спирта и 50 r скелвтного никеля. Восстановление и дегалогенирование осуществляют в лабораторном автоклаве путем гидрирования под давлением

16 атм, при 40-50 С и с добавлением 25

100 r 20%-ного натрового щелока. По окончании поглощения водорода катализатор отфильтровывают из реакционной смеси и затем фильтрат выпаривают до тех пор, пока не начинается крис- 3g таллизация о-фенилендиамина..Из охлажденного раствора кристаллизуется

49 r о-фенилендиамина со степеньв чистоты 90%.

П р и м в р 2. 0,1 Моля полученного согласно примеру 1 2,5-дихлорнктробензола аминирувт применяемым в 36"кратном мольном избытке 66%-ным водным .раствором аммиака при 190 С. о

Получают 4-хлор-2-нитранилин с выходом 96%. 40

Гидрирование осуществляют в стеклянной лабораторной аппаратуре, имеющей фриттованное устройство для распределения газа при атмосферном давлении. В качестве катализатора при- 4$ меняют скелетный никель в количестве

40% на количество 4-хлор-2-нитранилина. 4-Хлор« 2-нитранилин вводят в форме 12%-ного раствора метанола. Параллельно с добавлением раствора 4- $Q

-хлор-2-нитранилина в реакционную смесь вводят капельным образом эквивалентное количество 30% -ного водного натрового щеяока. После удаления катализатора и выпаривания раствора получают о-фенилендиамин с выходом 88%. Катализатор может быть использован снова.

Пример 3. 0,1 Моля, полученного согласно примеру 1, 2,5-дихлорнитробензола аминируют применяемым 60 в 20-кратном мольном избытке 86% -ным водным раствором аммиака при 160 С.

ВНИИПИ Заказ 10106/87

4-Хлор-2-нитранилин получают с выходом 97%.

Гидрирование осуществляют в стеклянном аппарате, описанном в примере

2, в присутствии 50% катализатора на количество 4-хлор-2-нитранилина. 41 ,-Хлор-2-иитранилин дозируют в форме

10%-ного раствора в изопропаноле. В качестве катализатора применяют

9%-ный палладистый активированный уголь. Гидрируют при атмосферном дав- лении, вводимый водород сначала вводят через 25%-ный раствор аммиака

Температура реакции составляет 35 С.

После отфильтрации катализатора из фильтра отгоняют столько растворителя„пока не нечнется кристаллизация о-фенилендиамина. После охлаждения и фильтрования получают о-фенилендиамин с выходом 86%. Катализатор можно использовать снова.

1. Способ получения о-фениленди." амина, о т л и ч а ю щ и и с .я тем, что, с целью увеличвния выхода целевого продукта, 1,4-дихлорбенэол нитруют до 2,5-дихлорнитробензола, который аминируют 60-90%-ным водным аммиаком при температуре 160220 С и полученный 4-хлор-2-нитроанилии каталитичвски гидрирувт при давлении 1-20 атм и температуре 2080 С.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся твм, что нитрованив проводят смесьв серной и азотной кислот, причем отработанную в предыдущем цикле и концентрированнув с помощью олеума нитрующую смесь вводят обратно в цикл.

3. Способ .по и. 1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что гидрирование проводят в смешиваемом с водой одноатомном алифатическом спирте или в водно-спиртовой смеси в присутствии основания и катализатора гидрирования.

4. Способ по и. 3, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве основания применяют гидроокись щелочного металла и/или гидроокись аммония.

5. Способ по и. 3, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве катализатора гидрирования используют никель Ренея или нанесенный на активированный уголь металлический палладий.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ Р 654394, кл. 30 Н 2/10, 1937.

2. Выложенная заявка ФРГ

Р 2114170, кл. 12 g 5, 1971(прототип).