Способ определения диангидридов тетракарбоновых кислот

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву— (22) Заявлено 29.01.80 (21) 2875581/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет

@вудлрвтвюпвй квнвтвт

СССР вв делан иэебрвтений и втхрытий

Опубликовано 15.10.81. бюллетень J4 38

Дата опубликования описания 15.10.81

А. П. Крешков, Т. Ниязхонов, Л. Б. Кузнецова, 10. Е. Дорошенко и 3. Ф. Сайкина (72) Авторы изобретения

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДИАНГИДРИДОВ

ТЕТРАКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к аналитической химии иеводных растворов, а именно к способам количественного определения диангидридов тетракарбоновых кислот, и может быть использовано для определения степени чистоты диангидридов 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой (ДАНТК) > бензофенонтетракарбоновой (ДАБФТК) и, пиромеллитовой (ДАПМ) и др. кислот, которые используются при синтезе высокомолекулярных соединений.

Известен способ определения диангидридов

10 тетракарбоновых кйслот, основанный на щелочном гидролиэе и определении избытка едкого патра титрованием 0,1 н. раствором соляной кислоты Я.

Недостатком данного способа является его дпителыюсть (2,5 ч), невысокая точность, связанная с тем, что часть щелочи реагирует с образующейся кислотой, вследствие чего получаются завышенные результаты определений, что не удовлетворяет требованиям производства.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предложенному является способ определения диангидридов тетра карбоновых кислот путем потенциометрического титрования анализируемого вещества в среде метанола раствором метилата натрия в смеси метанола и бензола (23.

Недостатком этого способа является его недостаточно высокая точность и неселективность.

11ель изобретения — повышение точности и селективности способа.

Указанная цель достигается тем, что в способе определения диангидрида тетракарбоновых кислот, включающем потенциометрическое титрование, анализируемого вещества в неводной среде основным титрантом, анализируемое вещество титруют в среде диметилсульфоксида или его смеси с диполярным апротонным растворителем раствором монозтаноламина в диметилсульфоксиде до получения первого скачка потенциала с последующим титрованием полученной смеси иэопропанольным раствором едкого кали.

Пример 1. 0,06 г диангидрида 1,4,5,8 нафталинтетракарбоновой кислоты растворяют в

20 мл диполярного апротонного растворителя диметилсульфоксида и титруют стандартным

3 873122 4

0,15 н. диметилсульфоксидным раствором моно- кислоты растворяют в 25 мл диметилсульфоэтаноламина; после скачка потенциала (обычно ксида или в смеси 10 мл диметилсульфоксида, величина скачка равняется 25 — 30 мВ) титро- 5 мл диметилформамида и 10 мл ацетонитри- вание продолжают стандартным 0,05 н. изопро- ла, и далее по примеру Р 1. паноловым раствором КОН. Расчет количества 5 Результаты потенциометрического титрования диангидрида проводят по обычным формулам диангидридов тетракарбоновых кислот и их объемного анализа. Ошибка определения не пре- смесей с соответствующими кислотами в смеси вышает + 2,5% (см. табл. 1). диполярных апротонных растворителей приведе. Пример 2. 0,06 г диангидрида 1,4,5,8- ны в табл. 1. нафталинтетракарбоновой кислоты растворяют 10 Расчет количества кислоты ведут по разности в 10 мл диметилсульфоксида (ДМСО), добав- объемов титранта затраченных на титрование ляют 10 мл ацетонитрила, и далее по примеру по второму и первому скачку титрования.

No 1, Результаты потенпиометрического титрования

Пример Но 3. Смесь 0,06 г дадри-, диангидридов тетракарбоновых кислот и их да 1 4 5 8-нафталинтетракарбоновой кислоты, з смесей с соответствующими кислотами в среде..

> Э 1 - фI

001 + 0,05 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой диметилсульфоксида приведены в табл. 2.

873122

4. СЧ о м

«ч ч ч(> 4 4

t ОЪ оо

1 1

00 а О м о о" ""

+ + 1 ааъ Г 4 ф1 00 о о"

+ +

I + I +

О О ф 00

® О

- о о

О О м Оъ

ЧР Ф о о оо

О ОЪ о О М о о„ о о

О 00

{4 те а сч оо оо

ОЪ 00

«ю Я а а Ч о оо о оо Ф а о о

1

1С) И

t- o ч м

ЪО О о о„ о о Ф О, .o„ о" а о

С4 Ch

1О «Ф о о о о е

СЧ С 4 а сч оо оо м а о о а еч оо оо

Д о а о о"

О 4О о IË5!

° «м (м

0О О

«((Р о

I + а v1

00 о Ф «р;

«ч QO

1 ч О 00 QO

О (° О о о о

+ + + О о ( О о

«1

«1 (+ 1

Я 00 а 4 а Ф о о о о О

00 О а о„о о" о

00 t > м

"Р м о„ о„ оо

4 « с! О о о О м О ,о о

QO ОЪ а 0 а сч о„ о„

oo м

ОЪ а ь„ о

lA о о

+ аИ . 0 оо о„ о.о о"

+ о сч м с3 о„о о" о

+ +

О И ч ОО

Оm чОа оо о„о о" о оо

ЪО С 4 О сй а еч

o„ o„ о" о

rt С 4

О О

Г (4 . о о о о

C4 QO

Г о„о о о м а О о о 4

О\ а о о о

I СЧ

К о

П о

lg

1»,5 м

„ . у О а

04 ч

C(«4 Р 4О + о

13 р. о о

Д Й 6

gè:

Р. 43

%3 и

Р, Ctt

34

Р и

+ м о о ц (л

4> и

Г 4 R а с и

00 ОЪ QO м О „а

О О ОС4

+ + + + 1 + О ОЪ ОО Ф 4..о и (С 4 t с3 о о оооо о о оооо

О С.4 С 4 О 4 о «ч «-< (4

С4 t о, о о o„ î„ о оо оо (3Ъ МР Ч О ЧР (1-ч С 4 ;О. «ч м

t- сч г- Ф о о оо оо о о оо оо

873122

1 Вещество

Взято, г

ДАНТК

0,0474

0,0483

0,0486

0;0656

0,0641 — 1,04 — 1,63

+ 1,04 — 1,20

ДАБФТК вЂ” 1,09

0,0642 — 1,23 — 1,26

0,0863

0,0871

0,0332

0,0651 + 0,0104

0,0645 + 0,0246

0,0643 + 0,0441

ДАЛМК вЂ” 1,24 — 1,53

ДАНТК + 1,4,5,8-НТКК

+ 1,40и Р 1,90 — 1,97 и+2,08 — 1,62 и+1,84

+ 1,53 и-2,05

+ 1,30 и — 2,43 — 0,89 и — 2,50

0 0859 + 0 0143

ДАБФТК + БФТКК

0,0813 + 0,0278

0,0887 + 0,0152

0,0892 + 0,0308

ДАПМК + ПМК

+ 1,02 и — 1,91

СоставиТель С. Хованская

Редактор П. Коссей Техред М.Голинка Корректор С. Шекмар

Заказ 9023/69 Тираж 910 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская лаб., д. 4/5

Филиал Г1ПП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

0,0479

0,0491

0 0481 ,00 = 664

0,0648

0,0650

0,0874

0,0882

0,0845

0,0642 + 0,0106

0,0658 + 0,0241

0,0654 + 0,0433

0,0846 + 0,0146

0,0802 + 0,0285

0,0895 + 0,0156

0,0883 + 0,0314.

Формула изобретения

Способ определения диангидридов тетракарбоновых кислот, включающий потенциометрическое тнтрование анализируемого вещества в неводной среде основным титрантом, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения точности и селективности способа, анализируемое вещество титруют в среде диметилсульфоксида или его смеси с диполярным апротонным растворителем раствором моноэтанолами8

Таблица 2

Найдено, г Относительная ошибка, % на в диметилсульфоксиде до получения первого скачка потенциала с последующим титрованием

4О полученной смеси иэопропанольным раствором . едкого кали.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Дашевский М. М. Аценафтен, М., "Химия", 1966, с. 147.

2. Зшворт М.P.Ô. Титрометрические методы анализа органических соединений. М., "Химия", 1968„ с, 102 (прототип).