Способ получения изотиуронийдиметилфосфатов

 

Своа Советских

Социалистических

Республик (31) 55! 334,61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 09.01.76 (21) 2310469/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.03 77 Бюллетень № 11 (45) Дата опубликования описания23.06.77 (51) M. 1 л.е

С07 F9/11

1асударстеенный комитет

Сааета Миннатраа СССР аа делам изобретений н открытий (53} УДК

547.26.118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н. К. Близнюк, Р. С. Клопкова и Jl. Д. Протасова

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОТИУРОНИЙДИМЕТИЛФОСФАТОВ, ИН2 +

R3 — С

МН, 1

Изобрстение относится к фосфорорганическим соединениям, а именно к способу получения новых изотиуронийдиметилфосфатов общей формулы где R — алкил Ср — С4 или бензил, или замещенный бензил, Эти соединения могут найти применение в 1О качестве полупродуктов синтеза .фосфороргани-> ческих веществ.

Известны алкилизотиуронийдиалкилфосфаты с одноименными алкильными радикалами в катионе и анионе, которые были получены алкилированием 1в тиомочевины низшим триалкилфосфатом (1 J ..

Хотя этим способом и получают вещества с хорошим выходом, область его применения ограничена: он не может быть использован для синтеза изотиуронийдиметилфосфатов вышеуказанной 20 формулы.

Известна реакция диалкилирования триалкилфосфатов аминами, солями галоидводородных кислот, алкоголятами (2). Соли изотиурония в эту реакцию не вводились, 25

Предлагаемый способ получения изо1иуроний- . диметилфосфатов основан на том, что изотиуронийгалогенид формулы где и — алкил С, — С„или бензил, или замещенный бензил, подвергают взаимодействию с триметилфосфатом, Процесс проводят в среде органического растворителя, например диоксана, при 100 — 130 С с одновременной отгонкой образующегося в реакции метилгалогенида.

Контроль за течением реакции осуществляют по количеству выделившегося метилгалогенида и содержанию галоида в реакционной массе. Целевые продукты получают с выходом 70-96% и выделяют кристаллизацией после охлаждения раствора.

Пример 1. Получение бензилизотиуронийдиметилфосфата.

Смесь 0,03 моль бензилизотиуронийхлорида, 0,03 моль триметилфосфата и 4 мл диоксана нагревают при перемешивании и температуре бани

120-130 С в течение 2 ч; при этом в охлажденную

551334

3 повуппсу улавливают 1,4 (93,5%) хлористо6з мещ. ла. Реакпиоинув массу оставляют для кристаллиэапии иа 10!2ч aprr 20 25 С, кристаллы отфнлатро

IMrrarre„rrpowhNaIn эфиром, сушат над пятиокиси фосфора ВыхоД 96%,, белый поропкж, т.пл.

156. }57 С (из диоксаиа) .

Найдено,%:С41,15; Н5,68; N9,66; Р10,37;

8 11,05.

Вмщспею, %: С 41,09," Н 5,87; и 9,59; Р

10,58; В 10,97.. - 10 ,Пример 2. получение пропилнэотиУротв@

Ф 4

- Смесв 0,03-ввиде пропилиэотиуронийбромида, 0,03 мола триметилфосфата н 4 мл дноксана нагреваке при еремешиванни и температуре. бени 100110 С в течение 4ч, улавливая бромистый мепщ в охлажденнуюловушку. Череэ 10.12чвещество вы. деляют филировавием.Вв ход 92%,т.пя.97-98;С (нэ дноксана) .

Найдею, %: С 29,61; Н 6,82; и 11,44; P 1235, 8 12,94.

С,Н„Н,О,р8

Вычислено, %. С 29,50; Н 703, и 11,47, P

12,65; 8 13,12, Аналогично приведенным примерам получают другив вещества, выход, температура плавления и дпиые еналиэа которых приведены в таблице.

551334 у

Формула изобретения

Способ получения изотиуронийдиметилфосфа тов общей формулы..

NHg + аа- O O— - Р(ООНэ)т Н2 О где 8 — анкил Са — С4 или бензил, или замещенный беизил, заключавшийся в том, что изотиуронийга, логенид формулы:

Составитель М. Макаров

Техред: О. Луговая Корректор С, Болдижар

Редактор В.,Цибобес

Тираж 553 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий, 1 13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 83/14

Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 где Я имеет вьипеуказанные значения, 8

Х-хлор, бром или йод, подвергают взаимодейст- вию с триметилфосфатом в среде органического растворителя при 1ОО-13Î С с одновременной отгонкой образующегося метллгалогенида.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Н. Teichmenn, 6, Hilgeteg, Zur Alkylierung

des ТЬ 1оЬагпзтоНа rnit Phosphorsaureestern., )curn.

pre kt. Chem, 16,45-54 1962.

2. Нифантьев З.Б, Химия фосфорорганических соединений, M., МГУ, 1971, с. 155.