Способ получения дихлорангидрида 1-пропен-2-фосфоновой кислоты

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. сеид-ву (22)Заявлено 06.02.81 (21) 2965833/23-04 (51)М. Кл.

C 07 F 9/42 с присоединением заявки М Ьоударотекииый комитет

СССР ио долаи изобретений и открытий (23)Приоритет

Опубликовано 23.10.82. Бюллетень Фе 39 (53) УДК 547 ° 341. . 07 (088. 8) Дата опубликования описания 25 . 10 . 82

,ВЦСРВЗНйй

ЙА ТЕНТНЭA.A. Эфендиев, Ф.С.-С. Касимова, Б.Г и Д.Д. Оруджев (22) Авторы изобретения

ТЕХНИ MBA

Институт теоретических проблем химической тй%дЛУВР

АН Азербайджанской CCP с (7l ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА

1-П РОП ЕН-2-AOCAOHO BOH КИСЛОТЫ

СН3 О

1 се

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-P связью, а именно к усовершенствованному способу получения дихлорангидрида

1-пропен-2-йосфоновой кислоты который может быть использован для получения 1-пропен-2-фосфоновой кислоты, находящей применение для получения ионообменных материалов.

Известен способ получения дихлорангидрида 1-пропен-2-фосфоновой кислоты нагреванием 2-окси-2-пропанфос-.. фоновой кислоты до 125-150 С с последующей обработкой образуащегося продукта пятихлористым фосфором. Выход продукта составляет 15,63 (1 j.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому .является способ получения дихлорангидрида 1-пропен-2-фосфоновой кислоты, который заключается в том, что треххлористый фосфор подвергают взаимодействию с ацетоном в присутствии ледяной уксусной кислоты, взятой в количестве 5 моль на

1 моль ацетона, при комнатной температуре, пропускают через реакционную смесь сухой хлористый водород в течение т4 ч,дегидрохлорируют образующийся продукт в вакууме при 180-200ОС и последующей обработкой пятихлористым фосфором.

Выход дихлорангидрида 1-пропен-2-фосфоновой кислоты 45,53 (2).

К недостаткам известного способа следует отнести многостадийность процесса, использование большого избытка ледяной уксусной кислоты, а также

:необходимость проведения дополнительной стадии - пропускание сухого хлористого водорода в течение

14 сут.

3 968035 ф ия является упроще- ночь, затем нагревают в вакууме до

16000 и поддерживают при этой темпель достигается тем, ратуре в течение 10 мин. Далее обрабу получения дихлор- батывают пятихлористым фосфором в

-2-фосфоновой кис- соответствии с примером 1 и выделяют ючается в .сом, что 39,5 г (выход 48,1Ф) дихлорангидриор подвергают взаимо- да 1-пропен-2-фосфоновой кислоты с м в присутствии Г Х„„„69-71о С (14 мм., п = 1,4830) . ислоты, взятой в Пример 3. Смесь 30 r моль на 1 моль аце.1о (0,5 моль) ацетона и 86 r (0,6 моль) и температуре, де- треххлористого фосфора обрабатывают азующийся продукт 90 r (1,5 моль) ледяной уксусной кисвакууме до темпера- лотой, Далее синтез осуществляют по оследующей обработ- методике, описанной в примере 1. Выфосфором. 1$ ход дихлорангидрида 1-пропен-2-фосособ получения ди- фоновой кислоты 38,2 г (выход 46,53), олен" 2-фосфоновой Т д= 69-71О С (14 мм., rPО=- 1,4830) ° упростить процесс Элементный анализ: количества исполь-. Вычислено, Ф: Р 19,5; С ?2,6; ксусной кислоты, щ Н 3,1; С3 44,6. ключения стадии пр6- Найдено, Ж: Р 19,4; С 22,4; о водорода в тече- Н 3,2; Cf 44,6. я температуры дегид- Пример 4. Смесь 30 г (0,5 моль) ацетона и 86 г (0,6 моль) ции при температу- gg треххлористого фосфора обрабатывают ше 160 С, а также 60 г (1 моль ) ледяной уксусной кисной уксусной кисло- лотой. Далее синтез осуществляют по

l ном соотношении к методике, описанной в прИмере 1. Вы3:1 нецелесообразно, ход дихлорангидрида 1-пропен-2-фосся резкое снижение фоновой кислоты 40,23. родукта. Пример 5. Смесь 30 г

Смесь 30 г (0,5 моль) ацетона и 86 г (0,6 моль) а и 86 г (0,6 моль) треххлористого фосфора обрабатывают сфора перемешивают 69 r (1,15 моль) ледяной уксусной (1,25 моль) ледяной кислотой. Далее синтез осуществляют

Смесь оставляют на по методике, описаннои в примере 1.

3S нагревают в вакуу- Выход дихлорангидрида 1-пропен-2-йосдерживают при этой фоновой кислоты 48, 63. ение 30 мин. Затем Пример 6. Смесь 30 r ждении прибавляют (0,5 моль) ацетона и 86 г (0,6 моль) тихлористого фосфо- треххлористого фосфора обрабатывают

40 водяной бане и выде- 81 г (1,35 моль) ледяной уксусной

52,33) дихлорангид- кислотой. Далее синтез осуществляют осйоновой кислоты по методике, описанной в примере 1. (14 мм., Выход дихлорангидрида 1-пропен-2-фосооновой кислоты 49,2Ф.

I рировании вакуум Таким образом, максимальныи выход ным насосом и его продукта достигается при соотношении ет 100- 120 мм рт.ст., ледяной уксусной кислоты в интерватемпе ат ы 110- 120ОС ле 2,3-2,7 моль на 1 моль ацетона. формула изобретения

Целью изобретен ние процесса.

Поставленная це что согласно спосо ангидрида 1-пропен лоты, который закл треххлористый фосф действию с ацетоно ледяной уксусной к количестве 2,3-2,7 тона, при комнатно гидрохлорируют обр нагреванием его в туры 140-160 С с и кой пятихлористым

Предлагаемый сп хлорангидрида 1-пр кислоты позволяет за счет уменьшения, зованной ледяной у а также за счет йс пускания хлористог ние 14 ч и снижени рохлорирования.

Проведение реак ре ниже 140 С и вь в присутствии ледя ты, взятой .в моль ацетону меньше.2, так как наблюдает выхода целевого и

Пример 1 (0,5 моль) ацетон треххлористого фо и добавляют 75 г уксусной кислоты. ночь, после чего ме до 140С С и под температуре в теч медленно при охла

208 r (1 моль) пя .ра, нагревают на ляют 43 г- (выход рида 1-пропен-2-ш с т. кип. 69-71 С п1о = 1,4828).

При дегидрохло создают водоструй величина составля после достижения р ур систему подключают к форвакуумному

50 насосу и нагревают до 140оС и дальше реакцию ведут при этой температуре в вакууме 15-20 мм рт.ст.

Пример 2 ° Смесь 30 г (0,5 моль) ацетона и 86 r (0,6 моль) треххлористого фосфора перемешивают и добавляют 75 г (1,25 моль) ледяной уксусной кислоты. Смесь оставляют на

Способ получения дихлорангидрида

1-пропен-2-фосфоновой кислоты взаимодействием треххлористого фосфора с ацетоном в присутствии ледяной уксусной кислоты при комнатной температу968035

5 ре, дегидрохлорированием образующегося продукта нагреванием его в вакууме и последующей обработкой пятихлористым фосфором, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью упрощения про- у цесса, ледяную уксусную кислоту, и ацетон берут в мольном соотношении

2,3-2,7:1 и дегидрохлорирование ведут при 140-160ОС, 1

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США Р 2365466, кл. 260543, опублик. 1944.

2. Арбузов Б.А. и др..О действии диазометана на диэтиловые эфиры ацетил - и бензоилфосфиновой кислот.

Изв. AH СССР, ОХН, 1963, с. 675 (прототип).

Составитель Л. Карунина

Реаактор Г. Волкова Техреа Ж, Кастелевич . Корректор С 1екмар

Заказ 8025/35 Тираж 380 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва M-35 Раушская наб. д. 4/g

«„„„3„ „ „"„З5д„у „„ „ „д филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, ч