Способ получения дихлорангидрида 2-хлор-2- метилпропилфосфоновой кислоты

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРА11ГИД .РИДА 2-ХЛОР-2-МЕТИЛПРОШШФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ взаимодействием пятихлористого фосфора с третичным бутиловым спиртом в среде бензола при 0-20 С с последующим разложением образунмцегося аддукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса , разложение проводят уксуснокислым натрием или алкиловым эфирсж муравьиной кислоты при 10-25С.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

PECllYEiflHH (19) (И) am С o7 F 9/42, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

К ABTOPCHOIVIY СВИДЕТЕЛЬСТВУ р

l (21) 3" 38357/23-04 (22) 17. 05. 82 (46) 30 .11.83. Бюл. Ф 44 (72) Ю. Н. Митрасов, А. Г. Корнилов и В. В.. Кормачев (71) Чувашский государственный университет им. И. Н. Ульянова (53) 547. 341. 07 (088. 8) (56) 1. Пурдела Д., Вылчану P. Химия органических соединений фосфора. М., "Химия", с. 375.

2. Москва В. В. и др. Фосфорнлирование третичных спиртов пятихлористым фосфором.-"ЖОХ", 1971. т.41. В 11, . с.2577-2573. (54 } (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИД, РИДА 2-ХЛОР-2-МЕТКППРОПИПФОСФОНОВОП

КИСЛОТЫ взаимодействием пятнхлористого фосфора с третичным бутиловым спиртом в среде бензола при 0-20 С с пос.0 ледующим разложением образующегося аддукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, разложение проводят уксуснокислым натрием или алкиловым эфиром муравьиной кислоты при 10-25оС

305i5! 3

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с (;-Р связью, а именно к усовершенствованному способу получения дихлорангидрида

2-хлор-2-метилпропилфосфонс Bolf кислоты формулы (СН ) С -СН,Р (О)СЕ12

И который является полупродуктом фосфорорганического синтеза.

Известен способ получения дихлорангйдридов 2 — хлоралкилфосфоновых кислот, заключающийся в том, что алкены подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором с последующей ..обработкой продукта реакции сернистым газом fl) .

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения дихлорангидрида 2-хлор-2-метилпропилфосфоновой кислоты, который заключается в том, что пятихлористый фосфор подвергают взаимодействию с третичным бутиловым спиртом в среде бензола при 0-20 С с последующим разложением образующегося аддукта сернистым газом при 10-12 С. Выход о целевого продукта 40% (2) .

Недостатками этого способа являются применение газообразной токсичной двуокиси серы и длительность процесса разложения аддукта (несколько, часов) .

Цель изобретения — упрощение процесса.

Поставленная цель достигается спо собом получения дихлорангидрида 2-хлор40

2-метилпропилфосфоновой кислоты, который заключается в том, что пятихлорис" тый фосфор подвергают взаимодействию с третичным бутиловым спиртом в среде бензола при 0-20 С с последующим

0 разложением образующегося ад (укта. уксуснокислым натрием или алкиловым эфиром муравьиной кислоты при 10250С. К отличительным признакам способа следует отнести разложение образующегося аддукта уксуснокислым натрием или алкиловым эфиром муравьиной кислоты при температуре 10-25 С. о

В четырехгорлую колбу емкостью

О 5 л снабженную механической мешалУ У

55 кой, термометром, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и каВНИИПИ Заказ 9521/30

Филиал ППП Патент, г. пельной воронкой, помощ (0,605 r-моль) пятихло ра и 250 мл абсолютного лученной суспензии при перемешивании и охлажде прибавляют по каплям 12 моль) третичного бутило

Затем выдерживают реак для дозревания при 20О

12 ч. Образуется белы кий адцукт. Кристаллич ют 126 г истого фосфобензола ° К понтенсивном ьиидо 0 С

r (0,162 roro спирта.

Онную cMech в течение кристаллический аддукт, обрабатывают при 20-25 71.6 г (0,812 г-моль) изопроп ового эфира муравьиной кислоты. Перегонкой получают 15,3 r (45%) целев го дихлорангидрида, т.кип.69-71 С (3 мм рт.ст.);

d 2 1, 3651 и 2О 1, 4908.

Найдено, %: Cl 50,34; Р 14,59.

Вычислено, %: С1 50, 3; P 14,79.

HI(-спектр (V см ) : 2960, 2880, 1470, 1390 (дублет), 12 О, !120 (цублет),870, 820, 765.

Кристаллический аддукт, получен( ный аналогично вышеопис иному из

)О г (0,135 г-моль) тре ичного бутилового спирта и 90 г (0,430 г-моль) пяти:ытористого фосфора 100 мл абсо."лютного бензола обрабатывают 24 г (О, 294 r-:ìîëü) уксуснокислого натрия, подцерживая охлаждением l температуру в пределах 10-25 С. Соль отфильтроо вывают, громывают бензог ом. Фильтрат перегоняют и получаь т 11,3 г (40%) целевого продукта, т.кип.6263 С (2 мм рт.ст), d 1 1 3647; пв 1,4910.

Найдено,%: Cl 50,12; Ð 14,85.

Применение предлагаемого способа ( получения дихлорангидрида 2-хлор-2рация 200 мг/м ), и уксуснокислым натрием, упростить аппаратурное оформление процесса за с ет исключения газообразной двуокиси серы, а также ускорить процесс р зложения адцукта пятихлористого ф сфора, что обеспечивает получение д полнительного количества продукци

Предлагаемый способ б на доступном сырье, прос гическом оформлении и ле быть внедрен в производс

Тираж 387 Подпис зируется в технолоко может во. ное

Ужгород, ул. Проектная,,4 метилпропилфосфоновой к слоты позволяет существенно умень ть токсичность процесса за счет амены сернистого газа (предельно до устимая концентрация 10 мг/м >) алк формиатами (предельно допустимая концент3