Способ получения дихлорангидрида 2-метилпропан-2-фосфоновой кислоты

 

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ! iii,981320

Союз Советскик

Социалистические

Республик (6! ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 09.07.81 (2l ) 3314541/2Э 04 (53)M. Кл.

С 07F 9/42 с присоединением заявки ¹â€”

1Ъеударстееиый комитет

СССР ав двлем иэееретеиий и еткрытий.(23) П риоритет—

Опубликовано 15 12 82 Бюллетень № 46, (53) УДК 547.341. .07 (088.8) Дата опубликования описания 15 12 82

В. A. Ефанов, О. А. Белых, А. В. Догащща Б. И. Ионин и А. А..Петров. (!. АХИif З)- йь ." декяегредскяй ордена Октябрьской Рея 4gm p9W;7@4eW»

Красного Знамени технологический HHC итут им. Лейсовйета

И .!а. йа ьй,й бе ь 1 у,т е ° ! (72) Авторы изобретения (7I) Заявитель

I (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА

2-М ЕТИЛПРОПАН-2-ФОСФОНОВОЙ КИСЛ СГЫ (!

Изобретение относится .к химии фос- форорганических соединений с С-,Р связью, а именно к усовершенствованному способу получения дихлорангидрида 2-метилпропан-2-фосфоновой кислоты формулы (щ ) р (аЭто соединение может спу- 5 з г

О сить исходным продуктом для получения целого ряда производных фосфоновой кис- !о лоты с высоко разветвленным углеводородным радикалом, являющихся модельными соединениями в органической химии фосфора, которые также могут найти применение в качестве зффективных добавок к смазочным маслам или флотоагентам.

Известен способ получения дихлорангидридов фосфоновых кислот взаимодействием еквнмольных количеств тригалогенида фос2о фора, галоидного алкила и безводного галоидного алюминия с последующим разложением образующегося комплекса рассчитанным количеством воды (1) .

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения дихлорангидрида 2-метилнррпан-2-фосфоновой кислоты взаимодействием треххлористого фосфора с 2-метил-2-хлорпропаном и хлористым алюминием при комнатной температуре с последующим разложением образующегося комплекса в сероуглероде водой или растворами, солей f 2) .

Способ дает высокий выход целевого продукта, но отличается рядом существенных недостатков. Комплекс образуется и далее дает высокий выход целевого продукта только при использовании хлористого алюминия высокой степени очистки, безводных галоидного алкила и сероуглерода. Использование в процессе порошкообразного, чувствутошего даже влагу воздуха, хлористого алюминия приводит к

) трудоемкости и нетехнологичности способа, как на стадии получения комплекса, так и на стадии отделения солей после разложения комплекса. Способ требует

3 98132 применения токсичного сероуглерода, реактива повышенной опасности. Способ многостадиен, требует трудоемкого процесса фильтрации солей после разложения комплекса, а затем перегонки целевого продукта.

Бель изобретения — упрощение процесCBа

Поставленная цель достигается описываемым способом получения дихлорангид- р рида 3-метилпропан-2-фосфоновой кислоты взаимодействием треххлористого фосфора с 2-хлор-3,3-диметилбутеном при мольном соотношении реагентов, равном 1-5:1„ в присутствии кислорода при температуре у5

5-20 С. К отличительным признакам о способа относится использование в качестве хлорсодержащего .углеводорода

2-хлор-3,3-диметилбутена и проведение процесса в присутствии кислорода;.в,опи- щ санных условиях.

Описываемый способ получений дихпор;Ъ ангидрида 2-метилпропан-2-фоофожовой кислоты характеризуется простотой, технологичностью, исключает необходимость щ использования чувствительного к влаге хлористого алюминия и токсичного сероуглерода и позволяет получать целевой продук т с высоким выходом (70 - 90%) в одну стадию. ЭО

Пример 1. Через смесь 42,5 г (0,36 моля) 2-хлор3,3-диметилбутена и 247,5 г (1,8 моля) треххлористого фосфора при интенсивном перемешивании барботйруют кислород до окончания экзо- З

35 термической реакции, поддерживая температуру в пределах 5 - 20 С, Отгоняют образующуюся хлорокись фосфора при пониженном давлении (Ростат 200

300 мм рт. ст.) . .Остаток перегоняют в ва« „ кууме. Получают 56,5 r целевого продукта (выход 90%). Ткц 56 (2 мм рт. ст.).

Т„„120 С. Химический сдвиг фосфора

4р - 64,5м. д; в слабое поле относиО 4 тельно Н РО . Спектр ПМР:Д 1,23;

25,0 Гц.

Пример 2. Аналогично примеру 1 из 0 5 молей 2-хлор-З,З-диметилбутена и 1,5 молей треххлористого фосфора при

5 - 20 С при пропускании кислорода получают продукт с выходом 85%.

Пример 3. Аналогично примеру.l из 0,5 молей 2-хлор-3,3-диметилбутена и 1 моля треххлористого фосфора при

5 - 10 С получают целевой продукт с выходом 70%.

П р и м е.р 4. Процесс ведут аналогично примеру 3. Температура синтеза

20 С. Выход целевого продукта 70%.

Пример 5. Аналогично примеру 1 из О, 5 молей 2-хлор-З,З-диметилбутена и 0,5 молей треххлористого фосфора при

5- 20 С получают целевой продукт с выходом 50%.

Пример 6. Аналогично примеру 1 при 20 С получают целевой продукт с вью ходом 90%.

Формула изобретения

Способ получения дихлорангидрида

2-метилпропан-2-фосфоновой кислоты взаимодействием треххлористого фосфора с хлорсодержащим углеводородом, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве хлорсодержащего углеводорода используют

2-.хлор-3,3-диметилбутен и процесс ведут в присутствии кислорода при температуре 5 - 200С при мольном соотношении треххлористого фосфора и 2-хлор3,3-диметилбутена, равном 1-5:1, Источники инфармации, принятые во внимание при экспертизе

1. Пурдела Д., Вылчану P. Химия органических соединений фосфора. М., "Химия", 1972, с, 379.

2. Авторское свидетельство СССР

% 202132, кл. С 07Г 9/34, 1948

Ф (прототип) .

Составитель Л. Карунина

Редактор Т. Парфенова Техред З.Палий Корректор О. Билак

Заказ 9624/35 Тираж 388 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул; Проектная, 4