Способ определения @ , @ -ненасыщенных нитрилов в водных растворах

 

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способу определения с( , fj -ненасыщенных нитрилов в водных растворах, и может быть использовано при анализе акри- j лонитрила, определении нитрилов в промьшных и сточных водах при получении бутадиеннитрильных каучуков и латексов. Цель изобретения - повышение точности и чувствительности способа. Определение ведут добавлением к пробе 0,15 г сульфита натрия при 35-40°С, 2 мл раствора солянокислого гидроксиламина, 1 мл pactBoра щелочи в этиленгликоле. Смесь нагревают до кипения. После охлаждения добавляют 0,5 мл раствора хлорного железа, 0,35 мл соляной кислоты; Полученный раствор фотометрируют при длине волны 540±10 нм в кювете с тол (Л щиной поглощающего слоя 20 мм. Точность способа 10%. Чувствительность 0,003%.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„„1269011 (я) 4 G 01 N 21/78

:,1 Г

i3 13

ЯИЬ; И .:.м

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

4Р

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3907335/23-04 (22) 22.04.85 (46) 07.11.86. Бюл. У 41 (72) Т.В.Царева и Н.В.Варфоломеева (53) 543.42.063(088.8) (56);Анализ,продуктов производства синтетических каучуков. — М.: Химия .

1964, с. 160.

Сиггиа С., Ханна Дж. Г. Количественный органический анализ по функциональным группам. — М.: Химия, 1983, с. 141. (S4) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ Ы, 5 -НЕНАСЬПЦЕННЫХ НИТРИЛОВ В ВОДНЫХ РАСТВОPAX (57) Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способу определения с(, р -ненасыщенных нитрилов в водных растворах, и может быть использовано при анализе акрилонитрила, определении нитрилов в промывных и сточных водах при получении бутадиеннитрильных каучуков и латексов ° Цель изобретения — повышение точности и чувствительности способа. Определение ведут добавлением к пробе 0,15 г сульфита натрия при 35-40 С, 2 мл раствора соляно-. кислого гидроксиламина, 1 мл раствора щелочи в этиленгликоле. Смесь нагревают до кипения. После охлаждения добавляют 0,5 мл раствора хлорного железа, 0 35 мл соляной, кислоты.

Полученный раствор фотометрируют при длине волны 540+10 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 20 мм. Точность способа 10Х. Чувствительность о,оозж.

1269011

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам количественного определения органиче ских -, I -- -не насьпце нных нитрилов, и может найти применение при анализе акрилонитрила и других ненасыщенных нитрилов в серумах, а также фузельных, промывных, сточных и химзагрязненных водах при получении бутадиеннитрильных каучуков и латексов методом эмульсионной поли10

50,pe d показание прибора при колориметрировании пробы; показание прибора при колориметрировании холостого опыта; градуировочный коэффициент, определяемый при анализе стандартного раствора данного вещества, г;

d„

К меризации.

Цель изобретения — повышение точности и чувствительности способа.

Способ осуществляют следующим образом.

К 15-20 мл анализируемой пробы с концентрацией 0,037. добавляют от 0,15 до 0,25 r сульфита натрия, перемешивают и выдерживают 3

5 35-40 С. В случае большей концентрации нитрилов в анализируемой пробе ее предварительно разбавляют водой. В колбу вводят

1 мл пробы, предварительно обработан-1 ной сульфитом натрия, 2 мл раствора соляно †кисло гидроксиламина,1 мл раствора щелочи в этиленгликоле и выдерживают 10 мин при кипении, После охлаждения вводят 0,5 мл раствора хлорного железа, соляную кислоту в количестве 0,35 — 0,45 мл (получается прозрачный раствор).

Затем пробу переводят в мерную колбу (10 мл) и доводят до метки этило- З5 вым спиртом. Раствор колориметрируют на фотоэлектрокалориметре при длине волны 540+10 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя ?О мм.

В кювету сравнения наливают дистил- 40 лированную воду.

Параллельно в условиях анализа проводят холостой опыт.

Концентрацию <, P -ненасыщенных нитрилов в анализируемой пробе 45 (в 7) рассчитывают по формуле

V — объем анализируемой пробы„ мл;

Z — коэффициент разбавления пробы, который может варьироваться от 1 до 100.

Пример 1. Определение концентрации нитрила акриловой кислоты (НАК) в фузельной воде при производстве латекса БНК-40/4.

Проводят предварительное разбавление пробы так, чтобы концентрация нитрилов составляла 0,003 — О,ОЗЖ.

Добавляют 0,2 г сульфита натрия, пе- . ремешивают и выдерживают 5 мин при

35-40 С. В колбу (50 мл) вводят 1 мл обработанной пробы, 2 мл раствора солянокислого гидроксиламина (C(NH

0,01 моль/л.

Затем пробу переводят в мерную колбу (10 мл) и доводят до метки этиловым спиртом. Раствор колориметрируют на фотоэлектроколориметре при А = (540+10) нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 20 мм.Холостой опыт проводят в условиях анализа, вместо пробы вводят 1 мл воды. По приведенной формуле рассчитывают концентрацию НАК.

Результаты параллельных определений составляют 0,50,; 0,53; 0,517.

Продолжительность анализа 35 мин.

Пример 2. Определение концентрации НАК в промывной воде при производстве латекса БНК-51,5 проводят по методике примера 1. Добавляют

0,15 г сульфита натрия. Результаты параллельных определений составляют

0,22; 0,20; 0,217. Продолжительность анализа 30 мин„

Пример 3. Определение концентрации НАК в сточной воде при производстве каучука СКН-40-АС проводят. по методике примера 1. Добавляют

0,20 г сульфита натрия, после обработки пробы гидроксиламином вводят

0,35 мл раствора соляной кислоты (избыточная концентрация 0,0075 моль/

/л). Результаты параллельных определений составляют 0,035, 0,030, 0,0337.Продолжительность анализа 30 мин. опред лят ц нтрацяи нитри

Пример 6 (известный). Опре- лов, являющихся черезвычайно токсичделение концентрации НАК в сточной 20 ными веществами, например, при анаводе при производстве латекса БНК-5. лизе химзагряэненных и сточных вод

2 мл анализируемой пробы вносят производства бутадиеннитрильных каув колбу (25 мл), добавляют 2 мл pacT KoB, вора соляно-кислого гидроксиламина в пропиленгликоле (С = 1 моль/л), 25 ф о р м у л а и э о б р е т е н и я

1 мл раствора щелочи в пропиленгликоле (С = 1 моль/л) и выдерживают

5 мин при кипении. После охлаждения содержимое колбы количественно переносят в мерную колбу (50 мл), содер- з0 жащую подкисленный раствор Fe + окончательная концентрация кислоты в растворе составляет 0,1 моль/л, Содержимое колбы доводят до метки этим же раствором и колориметрируют полученный комплекс при 3 530 нм.

Холостой опыт проводят с 2 мл растворителя.

Показания прибора при колориметрировании пробы равны показателям прибора при колориметрировании холостого опыта. Следовательно, этим способом нельзя определить концент40

Составитель С. Хованская

Редактор Н.Бобкова Техред Л.Сердюкова Корректор Л.Пилипенко

Заказ 6027/45 Тираж 778 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 з 1269

Пример 4. Определение концентрации НАК в химзагрязненной воде при производства каучука СКН-26-AC проводят по методике примера 1. Добавляют 0,15 r сульфита натрия.Реэуль- 5 таты параллельных определений составляют 0,003; 0,004; 0,0057. Продолжительность анализа 30 мин.

Пример 5. Определение НАК в сточной воде проводят по методике 10 примера 1. Добавляют 0,25 г сульфита натрия. После обработки пробы гидроксиламнном вводят 0,3 мл раствора соляной кислоты (С(НС1)

0,005,моль/л). Результаты параллель- 15 ных определений составляют 0,45;

0,042; 0,0407.

011

4 рацию НАК в сточной воде (С U,017) .

При концентрации кислоты 0,0050,01 моль/л интенсивность окраски амидоксиматного комплекса железа для данной пробы в 2 раза больше, чем при 0,1 моль/л и сохраняется постоянной в течение 40-60 мин. При концентрации кислоты 0,1 моль/л, принятой в известном методе, интенсивность окраски падает эа это время от от 40 до 1007., особенно в случае малых концентраций нитрилов.

Из приведенных примеров видно, что способ обладает более высокой точностью (А = 10 отн.X) и чувствительностью (-0,0037), что позволяет е ь малые кон е

Способ определения 4, Р -ненасыщенных нитрилов в водных растворах путем обработки анализируемой пробы при кипячении гидроксиламином в присутствии щелочи в среде алкиленгликоля с последующей обработкой хлоридом железа в присутствии соляной кислоты и фотометрированием полученного раствора, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения чувствительности и точности способа, пробу предварительно обрабатывают сульфитом натрия при 35-40 С в 1530-кратном массовом избытке по отношению к пробе, в качестве алкиленгликоля используют этиленгликоль, соляную кислоту используют при избыточной концентрации 0,005-0,01 моль/л.