Способ одновременного получения дифенилфосфина и дифенилфосфиновой кислоты
Изобретение касается производства фосфиновых замещенных, в частности дифенилфосфина (1а) и дифенилфосфиновой кислоты (16), применяемых в комплексных катализаторах. Способ проводят нагреванием для 165-175 С дифенилфосфинистой кислоты в присутствии 5-10 мол.% соединения (1а) в течение 10-20 мин с последующей его отгонкой и последовательной обработкой кубового продукта эквимолярным количеством щелочи и кислоты для выделения соединения (16) . Выход
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСГ1УБЛИК (19) HD (д1) 4 С 07 F9/30,,9/50
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ! Ср:) .,„
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ; -3," i
К А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ - - 0Ъ(„ / (21) 4065827/23-04 (22) 24,03.86 (46) 23.07.87, Бюл. У 27 (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт химических реактивов и особо чистых химических веществ и Институт физиологически активных веществ АН СССР (72) Н.А.Бондаренко, М,В.Рудомино и E.Н.Цветков (53) 547.341.07(088.8) (56) Miller R ° Ñ. Phosphine Oxides.
VI Formation of Disulstituted Phosphene Oxides by Hydrolysis of Disulstituted Phosphinous Halides. — J, Org. Chem, 1959, ч. 24, р, 2013-2015, (54) СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ
ДИФЕНИЛФОСФИНА И ДИФЕНИЛФОСФИНОВОИ
КИСЛОТЫ (57) Изобретение касается производства фосфиновых замещенных, в частности дифенилфосфина (Ia) и дифенилфосфиновой кислоты (Тб), применяемых в комплексных катализаторах. Способ о проводят нагреванием для 165-175 С дифенилфосфинистой кислоты в присутствии 5-10 мол.7. соединения (Ia) в течение 10-20 мин с последующей его отгонкой и последовательной обработкой кубового продукта зквимолярным количеством щелочи и кислоты для выделения соединения (?б) . Выход (Ia) 947, т.кип. 141 †1 С/6 мм рт.ст. выход (I6) 100Х, т.пл. 191 †1 С.
1 табл, При- Количестмер во добавки
РЬ Р(0)ОН йол ° Х
Выход (Х) Время нагрева ння до начала
Темпера тура нв греввни
Ос
Ph Р(0)ОН
hiPH отгонки фосфиив, мнн
5 165-175 15
94 Количественный
165-1 75 10
165-175 20
165-175 LO
145-155 20
240-250 !5"
10
l5
0 0
Количественный
165-175 30
165-175 15
230- 150 15
0 0
0 0
96 .Количественный
Бурная отгонкв днфеннлфогфинв с леребросом реакционной массы.
ВШЫПИ Заказ 3018/23 Тираж 347
Подписное
Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-P связью, а именно к способу одновременного получения дифенилфосфина и .1 дифенилфосфиновой кислоты, которые могут найти применение в качестве составной части металлокомплексных катализаторов различных типов органических реакций, реагентов в пептидном синтезе.
Целью изобретения является разработка доступного способа одновременного получения дифенилфосфина и дифенилфосфиновой кислоты.
П р и и е р 1. Смесь 101,0 r (0,500 моль) дифенилфосфинистой кислоты и 5,5 г (0,025 моль) дифенилфосфиновой кислоты нагревают в перегонной колбе при 165-175 С в бане.
Через 10-15 мин при давлении 7l0 мм рт.ст. отгоняют 41,3 г (94X) дифенилфосфина, т.кип. 141-143 С/
/6 мм рт.ст., n> 1,6292 (лит. данные:
920 т.кип. 120-121 Ñ/4 мм рт.ст., n 9
1,6293).
Кубовый остаток растворяют при
80-90 С в 20Х-ном водном растворе.
I0,О г (0,250 моль) едкого натра.
Раствор фильтруют, фильтрат подки6 2 сляют соляной кислотой, выпавшую дифенилфосфиновую кислоту отфильтровывают, Получают 54,5 г (1007,) дифенилфосфиновой кислоты, т.пл. 191193 (; (лит. данные: т.пл. 194-196 С).
Пример ы 2-9. Опыты проводят аналогично примеру l.
Условия синтеза и выходы целевых продуктов приведены в таблице..
4 »
Продукт содержит по данным ЯМР r 15-20Х. исходной дифенилфосфинистой кислоты (PIL — фемид).
Формула и э о б р е т е н и я
Способ одновременного получения дифенилфосфина и дифенилфосфиновой кислоты, заключающийся в том, что ди. фенилфосфинистую кислоту нагревают при 165-1 75 С в присутствии 5-! 0 мол. Х дифенилфосфиновой кислоты в течение
10-20 мин с последующей отгонкой дифенилфосфина и выделением дифенилфосфиновой кислоты путем последовательной обработки кубового остатка отгонки водным раствором эквимолярного количества щелочи и кислоты.
