Способ получения сахарных кеталей

 

Изобретение касается производных Сахаров, в частности получения их кеталей (СЖ) общих формул К 0ч в (О X Y /-0 Bi A-W, () 1-Т 1 , X,(ml Ht:-O.RI где в ф-ле /а) X+Y Y -о А -Ov .Р, . А -f X . -Ov .R, . в - Н; и Н. б) Х-ьУ - V ; или LO, Z - ОН; В - Н; -0ч/RI - и в) A+Y - X . S- YX i Z - СНгОН; в ф-ле /г (Z , + Y .,) - - (А, + X,) ./F| ; В К - Н -HC-O RI или СН,ОН; в ф-ле и/ -HC-O R2 и во всех. случаях R ., R - метил или (RI Н) - вдпслогекснлиден, применяемых в синтезе различных соединений в органическом производстве. Дпя расширения ассортимента целевых веществ и упрощения процесса взаимодействия соответствующего сахара, дезоксисахара или сахарного спирта с кетоном - R i R -С О, где R, и R имеют указанные значения, используют другой катализатор - йодистый водород и нагревание до 40-95 С в течение 4-10 ч. Способ обеспечивает выход целевых веществ до 96% и чистоту более 98%. (/ СлЭ d 4 кэ Сл

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИх

РЕСГ1УБЛИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

А-(1 ° А+

0 82 б) X+Y—

-o..℠— 0 В2

Х.-0 Р1, в-н;

8, А — СН ОН или

О - 1 в) A+Y—

«-0 Я, В-Н;

Bi

{и)

® Л хъ

Х Y

2 )()

ИС 0

Xã 0Ц)

НС 0 81 ,Х„, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР по ДелАм изоБРетений и ОтнРытий (21) 3567940/23-04 (22) 25.03.83 (31) 50574/82 (32) 29.03.82 (33) Jr (46) 15.02.88. Бюл.9 6 (71) Такеда Кемикал Индастриз ЛТД (л ) (72) Коиси Иатсумура и Тетсуа Аоно (Р) (53) 547.455.5:547.455.6(088.8) (56) Патент США У 3622560, кл. 260-209, опублик. 1973. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ САХАРНЫХ КЕТАЛЕЙ (57) Изобретение касается производных сахаров, в частности получения их кеталей (СК) общих формул

К а где в ф-ле I а) Х+У вЂ” .0 Я1 .) — О Я

„„SU „„1375142 А 3 (.51)4 С 07 Н 1/00, В 01 J 27/08

Z — СКЛОН; в ф-ле,а (Z, + Y „) А +х ) 0 ) 1. 3 к — н — 0 В2 или СН OH; в ф-ле <(t х;-нс — о я, -НС вЂ” 0 и во всех. случаях R „= R — метил М или (В, + R ) — циклогексилиден, Сл применяемых в синтезе различных со- ® единений в органическом производстве. фЬ

Для расширения ассортимента целевых Я веществ и упрощения процесса взаимодействия соответствующего сахара, дезоксисахара или сахарного спирта с кетоном - R, R -C = О, где Б„и Ry имеют указанные значения, используют другой катализатор — йодистый водород (ь и нагревание до 40-95 С в течение

4-10 ч. Способ обеспечивает выход целевых веществ до 96Х и чистоту более 983.

1375142

Изобретение относится к органическому синтезу, а именно к способу получения сахарных кеталей формул

СН2 — 0 Я1

Н О Бг х

НС 0 Р, 1О

СН -0 R

-0 В1

A=. F ( — 0 Я

2 èA+ X — 0 2

В=Н

X= 0H9

В "Н

-О. Rt

2) х+ =

-о в, A=СН вЂ” O Ц

-0 К2

Z = ОН, В = Н

-OXBi " =-0 В, К = СН ОН и формуле (fi):

-OXBi . -О В, Х вЂ” О 81

-0 R

К = Н, СН ОН

В = Н, СН ОН в формуле (Е ):

Х2 — НС вЂ” О R1

НС вЂ” 0 Q

l 2, причем R, = R < — метил или R< + "т - 40 циклогексилиден ..

Целью изобретения является упро-. щение способа и расширение ассортиl мента целевого продукта.

Поставленная цель достигается 45 путем использования в качестве катализатора иодистого водорода и осуществления процесса при 40-95 С.

Пример 1. К смеси 100 мп . цнклогексанона и 100 мл дихлорметана добавляют 100 г Д-арабинозы и

175 мг иодистоводородной кислоты, смесь нагревают в сосуде с обратным холодильником при перемешивании на водяной бане при 65 С в течение 6 ч.

Во время реакции дефлегмирующий растворитель сушат над 20 г молекулярных сит ЗА, помещенных между реакционным сосудом и охладительной рубашкой.

В Bt

ЮА ®

Х 1

Х 7 х У в формуае (х):

-О В1 — О Rg

-О В1

3) А+Х= — 0 Я г (< ) — (9 ),, применяемых в синтезе различных сахаров и их производных:

После завершения реакции добавляют

0,1 мл пиридина, смесь разбавляют

200 мл бензола, промывают 3 мл 5Жного водного раствора бикарбоната натрия, 2 5 мл воды и сушат над безводным сульфатом магния. Растворитель и циклогексанон отгоняют при пониженном давлении.

Выход ди-0-циклогексилиден-Д-арабинозы 20,67 r.

Т.пл. 73,5 — 75,5 С (перекристаллизация из петролейного эфира).

Элементный анализ.

Вычислено: С 65,78; Н 8,44.

С1,Н О

Найдено: С 65 70; Н 8, 50.

Пример 2. К 200 мл ацетона добавляют 10 ° 0 r Д-ксилозы и 175 мг иодистоводородной кислоты, смесь нагревают в сосуде с обратным холодильником при перемешивании при 60 С в течение 5 ч. После завершения реакции добавляют 0,1 мл пиридина и отгоняют ацетон при пониженном давлении. Осадок растворяют в 200 мл

1375142

50 бензола,раствор промывают 3 мл 5%-ного водного раствора бикарбоната натрия и 2»5 мл воды, сушат над безводным сульфатом магния. Бензол отгоняют при пониженном давлении и осадок

5 дополнительно дистиллируют при пониженном давлении.

Выход 1,2:3,5-ди-о-изопропилиденаi-Д-ксилофуранозы 12,8 г (83,6X)

Т. кип. 94-97 С (3 мм рт.ст.)

Элементный анализ:

Вычислено: С 57,57; Н 7,88.

С11 Н1ВОК

Найдено: С 57,33; Н 7,60.

Пример 3. К смеси 150 мл циклогексанона и 120 мл дихлорметана добавляют 10,0 г Д-ксилозы и )75 мг иодистоводородной кислоты, смесь нагревают в сосуде с обратным холодиль- 20 ником при перемешивании при 65 С в течение 8 ч. Реакционную смесь разбавляют 200 мл бензола, промывают

3 мл 5Х-ного раствора бикарбоната натрия и 2»5 мл воды и сушат над безводным сульфатом магния. Растворитель и циклогексанон отгоняют при пониженном давлении.

Выход 1,2:3,5-ди-О-циклогексилиден-Ы-Д-ксилофуранозш 19,8 г (96X).

T.пл. 104,5-105,5 С (перекристаллизация из петролейного эфира).

Вычислено: С 65,78; Н 8,44.

С „1Н О

Найдено; С 66,14; Н 8,47.

Пример 4. К 200 мл ацетона добавляют 10,0 г Д-рибозы и 175 wl иодистоводородной кислоты (57Х), смесь нагревают в сосуде с обратным холодильником при перемешивании при

60 С в течение 6 ч. После завершения реакции добавляют раствор бикарбоната натрия, ацетон отгоняют при пониженном давлении и остаток растворяют в 200 мл бензола, промывают 3 мл

5Х-ного водного раствора бикарбоната натрия и 2«5 мл воды, сушат над без-. водным сульфатом магния. Бензол от гоняют при пониженном давлении и остаток перегоняют при пониженном давлении.

Выход 2,3-0-изопропилиден-Д-рибофуранозы 3,84 r (30%)

Т. кип. 108-111 С (0,04 мм рт.ст.)

Вычислено: С 50,52; Н 7,42.

Сен „0%

Найдено: С 50,49; Н 7,40.

Пример 5. К 200 мл ацетона добавляют 10,0 r Д-глюкозы и 100 мг иодистого водорода, смесь нагревают

B сосуде с обратным холодильником прн перемешнвании при 60 С в течение

8 ч. После завершения реакции добавляют 0,1 мл пиридина. Ацетон отгоняют при пониженном давлении и остаток растворяют в 200 мл бензола, промывают 3 мл 5Х-ного водного раствора би-! карбоната натрия, 2 5 мл воды и сушат над безводным сульфатом магния. Бенэол отгоняют при пониженном давлении..

Выход 1,2:5,6-ди-О-изопропилидено(-Д-глюкофуранозы 11,5 г (80,0%).

T.ïë. 107-109 С после перекристаллиэации из смеси хлороформ — гексан (1:2).

Вычислено: С 55,37; Н 7,75.

С„Н 0

Найдено: С 55,74; Н 7,81.

Пример 6. К смеси 150 мл циклогексанона и 120 мл дихлорметана добавляют 10,0 г Д-глюкозы и 175 мг иодистоводородной кислоты (57%), смесь нагревают-в сосуде с обратным холодильником при перемешивании при

65 С в течение 8 ч. Реакционную смесь разбавляют 200 мл хлороформа, промывают 3 мл 5Х-ного водного раствора бикарбоната натрия, 2 5 мл воды и сушат над безводным сульфатом магния.

Растворитель и циклогексанон отгоняют при пониженном давлении и остаток перекристаллизовывают иэ лигроина.

Выход 1 2:5,6-ди-О-циклогексилиден-«-Д-глюкофуранозы 11,2 r (77,8%).

Т. пл. 133-136 С.

Вычислено: С 63,51; Н 8,29.

С, Н вО

Найдено: С 63,27; Н 8,34.

П р н м е р 7. К 200 мл ацетона добавляют 10,0 r Д-галактозы и

175 г иодистоводородной кислоты (57X), смесь нагревают в сосуде с обратным холодильником при перемешивании при

60 С в течение 8 ч. После завершения реакции добавляют 0,1 мл пиридина.

Ацетон отгоняют при пониженном давлении и остаток растворяют в 200 мл бензола, промывают 3 мл 5%-ного водного раствора бикарбоната натрия, 2»

«5 мл воды, сушат над безводным сульфатом магния. Бенэол отгоняют и остаток перегоняют при пониженном давлении.

Выход 1,2:3,4-ди-О-изопропилнденЫ-Д-галактопиранозы 8,5 r (59%).

Т. кип. 129-133 С (0,2 мм рт.ст.) 1375142

Вычислено: С 55,37; Н 7,75.

СИ H2o06

Найдено: С 55,01; Н 7,80.

Пример 8. К 200 мл ацетона добавляют 10,0 r Д-маннозы и 100 мг иодистого водорода, смесь нагревают в сосуде с обратным холодильником при перемешивании в водяной бане при 60 С в течение 5 ч. После завершения реак- 10 ции добавляют 0,1 мл пиридина. Ацетон отгоняют при пониженном давлении и остаток растворяют в 200 мл бензола, промывают 3 мл 5%-ного водного раствора бикарбоната натрия, 2х5 мл воды, сушат над безводным сульфатом магния. Бензол отгоняют при пониженном давлении.

Выход 2,3:5,6-ди-О-изопропилиденЫ-Д-маннофуранозы 11,5 r (80%). 20

После перекристаллиэации иэ петро.. лейного эфира т. пл. 122-123 С.

Вычислено: С 55,37; Н 7,75.

С Н „0

Найдено: С 55,41; Н 7,78. 25

Пример 9. К смеси 150 мл . циклогексанона и 120 мл дихлорметана добавляют 10,0 г Д-маннозы и 175 мг иодистоводородной кислоты (57%), смесь нагревают в сосуде с обратным холодильником при перемешивании при

65 С в течение 8 ч. Реакционную смесь разбавляют 200 мл бенэола, промывают

3 мл 5%-ного водного раствора бикарбоната натрия, 2х5 мп воды и сушат над безводным сульфатом магния. Раст35 воритель и циклогексанон отгоняют при пониженном давлении.

Выход 2,3:5,6-ди-О-циклогексил" иден-Ы-Д-маннофуранозы 11,9 r (82,6%), 0

После перекристаллизации иэ циклогексана т.пл. 122-124 С.

Вычислено: С 63,51; Н 8,29.

С,,Н„О, Найдено: С 63,17; Н 8,32.

Пример 1О. К 200 мл ацетона добавляют 10 О г Д-фруктозы и 175 мг иодистоводородной кислоты (57%) и смесь нагревают в сосуде с обратным холодильником при перемешивании при

60 С в течение 6 ч. Во время этой реакции дефлегмирующий растворитель сушат 20 r молекулярных сит 3А, вставленных между реакционным сосудом и охлаждающей рубашкой. После завершения реакции добавляют 0,1 мл пири- 55 дина. Ацетон отгоняют при пониженном давлении и остаток растворяют в

200 мл бензола. Раствор бензола про-: мывают 3 мл 5%-ного водного раствора бикарбоната натрия и 2х5 мл воды и сушат над безводным сульфатом магния. Бензол отгоняют при пониженном давлении с получением 10,7 r (74,3%)

2,3:4,5-ди-О-иэопропилиден-d-Д-фруктопиранозы. После перекристаллизации иэ н-гексана т.пл. 96-98 С.

Вычислено: С 55,37; Н 7,75.

Найдено: С 55,61; H 7,77.

Пример 11,К 200 мп ацетона добавляют 10,0 r L-сорбозыи 223 мг иодистоводородной кислоты, смесь нагревают в сосуде с обратным холодильником при перемешивании при 60 С в течение 6 ч, Ilocле завершения реакции добавляют

0 1 мл пиридина. Ацетон отгоняют.при пониженном давлении и остаток растворяют в 200 мл бензола. Раствор бензола промывают 3 мл 5Х-ного водного раствора бикарбоната натрия, 2 5 мл воды, сушат над безводным сульфатом магния.

Бензол отгоняют при пониженном давлении.

Выход 2,3:4,6-ди-О-иэопропилиденL-сорбофуранозы 12,13 г (84,0%).

T.ïë. ?7-78 С.(перекристаллиэация из петролейного эфира) °

Вычислено: С 55,37; Н 7,75.

С,,Н„О, Найдено: М 55,40; Н 7,80.

Пример 12. К 200 мл ацетона добавляют 10,0 r L-сорбозы и 127 мг иода, смесь нагревают в сосуде с об-. ратным холодильником при перемешивании при 60 С в течение 6 ч. Реакционнув смесь затем подвергают последующей обработке аналогично описанной в примере 10.

Выход 2,3:4,6-ди-О-изопропилиденЕсорбофуранозы 11,15 r (77,2%), чистота > 98,5Х.

Пример 13. К 200 мл ацетона добавляют 10,0 r L-сорбозы и 81,5 мг монохлорида иода, смесь нагревают в сосуде с обратным холодильником при перемешивании при 60 С в течение

6 ч. Реакционную смесь затем подвергают последующей обработке, описанной в примере 10.

Выход 2,3:4,6-ди-О-изопропилиденL-сорбофуранозы 10,9 г (75,8%), чистота 1,97Х.

Пример 14. К 200 мл ацетона добавляют 10,0 г L-сорбоэы и 234 мг трихлорида иода, смесь нагревают в сосуде с обратным холодильником при

7 13751 перемепивании при 60 С в течение 4 ч.

Реакционную смесь затем подвергают последующей обработке, описанной в примере 10.

Выход 2,3;4,6-ди-О-изопропилиден5

L-сорбофуранозы 9,85 r (68,2%), чистота > 98%.

Пример 15. К 200 мл ацетона добавляют 10,9 r L-сорбозы и 225 мг

N-иодсукцинимида, смесь нагревают в сосуде с обратным холодильником при перемешивании при 60 С в течение

6 ч. Реакционную смесь затем подвер" гают последующей обработке, описанной15 в примере 10.

Выход 2,3:4,б-ди-О-изопропилиденL-сорбофуранозы 8,43 г (58,4%), чистота ъ 97Х.

Пример 16. К 200 мл ацетона 20 добавляют 10,0 г L-сорбозы, 166 мг иода калия и 152 мг концентрированной серной кислоты, смесь нагревают в со-. суде с обратным холодильником при перемешивании при 60 С в течение 4 ч. 25

Реакционную смесь затем подвергают последующей обработке, описанной в примере 10.

Выход 2,3:4, б-.ди-о-изопропилиденL-сорбофуранозы 6,79 г (47,0%), чистота ъ 96%.

Пример 17. К смеси 150 мл циклогексанона и 120 мл дихлорметана добавляют 10,0 г L-сорбозы и 175 мг . иодистоводородной кислоты (57X), смесь нагревают в сосуде с обратным холодильником при 65 С в течение

8 ч. Реакционную смесь разбавляют

200 мл бензола, промывают 3 мл 5Хного водного раствора бикарбоната натрия, 2 5 мл воды и сушат над безводным сульфатом магния. Растворию тель и циклогексанон отгоняют при пониженном давлении.

Выход 2,3:4,6-ди-О-циклогексилиден-L-сорбофуранозы 8,4 r (44,4X).

После перекристаллизации из петролейного эфира т.пл. 118-119 С. . Вычислено: С 63,51; Н 8,29.

С 13H,30

Найдено: C 63,72; Н 8,24.

Пример 18. К смеси 150 мл циклогексанона и 120 мл дихлорметана добавляют 10,0 г Хсорбозы и

254 мг иода, смесь нагревают в сосуде с обратным холодильником при пере-55 мешивании при 65 С в течение 8 ч.

Реакционную смесь разбавляют 200 мл бензола, промывают 3 мл 5Х-ного вод42 ного раствора бикарбоната натрия, 2 5 мл воды и сушат над безводным сульфатом магния. Растворитель и цик» логексанон отгоняют при пониженном давлении.

Выход 2,3:4,б-ди-О-циклогексил-, иден-L-сорбофураноэы 12,3 г (65X).

После перекристаллизации из петролейного эфира т.пл. 118-119-С .

Вычислено: С 63,51; Н 8,29 °

С„Н „О, Найдено: С 63,76; Н 8,38.

Пример 19. К 200 мл ацетона добавляют 10,0 г Д-маннитола и

175 мл иодистоводородной кислоты (57%), смесь нагревают в сосуде с обратным холодильником при перемеши- . вании в водяной бане при 60 С в течение 5 ч. После завершения реакции добавляют 0,1 мл пиридина. Ацетон отгоняют при пониженном давлении и остаток растворяют в 200 мл хлороФорма. Раствор промывают 3 мл 5Х-ного водного раствора бикарбоната натрия и водой и сушат над безводным сульфатом магния. Хлороформ отгоняют при пониженном давлении.

Выход 1,2:3,4:5,6-три-О-изопропилиден-Д-маннитола 15,0 r (90X).

После перекристаллиэации из 70Х эта иола т.пл. 68,5-70,5 С.

Вычислено: С 59,58; Н 8,67.

С,„Н „О, Найдено: С 59,77; H 8,58.

Пример 20. К 200 мл ацетона добавляют 10,0 г Хсорбозы и 57 мг двухфосфорного тетраиодида, смесь нагревают в сосуде с обратным холодильником при перемешивании при 60 С в течение 4 ч. Реакционную смесь sa тем подвергают последующей обработке, описанной в цримере 10.

Выход 2,3:4,6-ди-О-изопропилиденL-сорбофуранозы 8,60 r (59,5X), чистота ), 90%.

Пример 21. К 200 мл ацетона добавляют 10,0 г L-сорбозы, 90 мг иодистоводородной кислоты (57%) и

50,8 мг иода, смесь нагревают в сосуде с обратным холодильником при перемешивании при 60 С в течение 8 ч. Реакционную смесь затем подвергают последующей обработке, описанной в примере 10. . Выход 2,3:4,6-ди-О-изопропилиденL-сорбофуранозы 12,07 r (83,6%), чистота â 98Х.

1375142

Пример 22. К 200 мл ацетона добавляют 10,0 г Гсорбозы, 127 мг иода и 110 мг водного раствора фосфорноватистой кислоты (около 30%), смесь нагревают в сосуде с обратным холодильником при перемешивании при

60 С в течение 6 ч. Реакционную смесь затем подвергают последующей обработке, описанной в примере 10.

Выход 2,3:4,6-ди-О-изопропилиден?сорбофуранозы 11,56 r (80X) ° чистота 7, 98 .

Пример 23. 600 мл циклогексана, 30,0 r D-фруктозы и 270 мг иода помещают в круглодонную колбу, снабженную капельной воронкой и дефлегматором. Смесь нагревают в масляной бане при 85-95 С в течение 9 ч.

Реакцию проводят при перемешивании при пониженном давлении 55-60 мм. рт. ст. и непрерывном подливании в колбу циклогексана (содержание воды 150 ч на млн) со скоростью примерно

300 мл/ч. 25

С другой стороны осуществляют отганку циклогексана (температура кипения при этом давлении 78-82 С) со скоростью примерно 300 мл/ч для того, чтобы поддерживать количество циклогексана, находящегося в системе, где протекает реакция, на постоянном уровне.

После завершения реакции к смеси добавляют 3 мл водного раствора гид" рата окиси натрия (20X), отгоняют растворитель и циклогексан нри пониженном давлении. Остаток экстрагируют 1 л бензола и полученный раствор промывают водой и высушивают над безводным сульфатом натрия. После отгонки растворителя при пониженном. давлении фильтруют продукт, промывают его n-гексаном, содержащим неболь» шое количество эфира, и высушивают.

Выход 2,3:4,5-ди-О-циклогексилиден-p-D-фруктопиранозы 46,1 r (81,3X). После перекристаллизации иэ п-циклогексана т.пл. 142,5-1450С.

ИК-спектры (призма KBr), см ; 3450;

ЯИР (Й вЂ” DMSO):1,1-1,8 (широкий пик, 20Н); 3,2-4,3 (m, 7Н); 5,05 (6, IН) .

Рассчитано: С 63,51; Н 8,29.

С Н О м ™

Получено: С 63,89; Н 8,40.

Пример 24. 1 л ацетона, .

50,0 r сорбозы и 1,45 r иодистой кислоты (57X) помещают в колбу, снабженную капельной воронкой и дефлегматором. Смесь нагревают на водяной бане при 42 — 45 С в течение

)О ч. Реакцию ведут при перемешивании при пониженном давлении (400 мм рт.ст.), причем в колбу непрерывно заливают высушенный ацетон (содержание воды с 150 ч на млн) со скоростью примерно 500 мл/мин.

С другой стороны осуществляют отгонку ацетона (т.кип. при этом давлении 40 - 42 С) со скоростью примерно

500 мл/ч для того, чтобы обеспечить постоянное количество ацетона в сис теме, где происходит реакция.

После окончания реакции в смесь добавляют 5 мл водного раствора гидрата окиси натрия, отгоняют ацетон при пониженном давлении. Остаток экстрагируют 800 мл бензола, полученный раствор промывают водным раство-: ром бикарбоната натрия, водой и высушивают над безводным сульфатом натрия. Бензол отгоняют при .пониженном давлении. Выход 2 ° 3:4,6-ди-О-изопропилиден-D-сорбофуранозы 63,9 r (88,5X) .П. р и м е р 25. К смешанному раствору, состоящему из 100 мл циклогексанона и 100 мл дихлорметана добавляют 10,0 г Д-фруктозы и 76,2 мг

Йода и полученную смесь нагревают с обратным холодильником при перемешивании на водяной бане, имеющей температуру 68 С, в течение 7 ч.

В ходе реакции дефлегмированный растворитель сушат на 20 r молекулярных сит ЗА, расположенных между реакционным сосудом и холодильником.

После завершения реакции к реакционной смеси добавляют небольшое количество пиридина и растворитель отгоняют при пониженном давлении.

Остаток растворяют s 200 мл бензола и бенэольный раствор промывают водой, сушат (Иа ЯО q) и растворитель вымораживают при пониженном давлении до отверждения. Твердое вещество выделя ют фильтрацией, промывают н-гексаном, содержащим небольшое количество эфира, и сушат с образованием 13,75 r (72,8X) 2,3:4,5-ди-О-цнклогексилиден- Д-фруктопиранозы.

Т.пл. 142, 5-145 C (перекристалли зация из н-гексана).

Вычислено, : С 63,51; Н 8,29.

С„,Н „О, Найдено, : С 63,70; Н 8,33.

1375142 формул

В1 (и ) 20

Zg

Х1 Yi.

В

0) / где в формуле к

Х - Х"1 о р, — о в

1) Z+Y А 2

X— - ОН, В-H или А +

В-Н

-О Я

2) X+Y- 1 А В2

СН ОН или

Z-ОН

В-Н

% -о В, 3) А + Х 8 + Y Z - СН ОН

Я, -Î R

2 в формуле (-0 R1 -О 91

Z<+Y<— A + Х, к — н, -сн он

В2 -0 р, в,- н, -снон, s формуле i)

О=С

R1

В2

Х2-НС-О В

I нс-о р

I 2

Пример 26. К 200 мл ацетона добавляют 10,0 г L-рамноэы и 203,2 мг йода, смесь нагревают с обратным холодильником при перемешнвании на водяной бане, имеющей температуру

60 С в течение 8 ч. В ходе реакции дефлегмированный растворитель сушат на 20 г молекулярных сит ЗА, размещенных между реакционным сосудом и 10 охлаждающей рубашкой. После завершения реакции добавляют небольшое количество пиридина.. Затем ацетон отгоняют при пониженном давлении и остаток растворяют в бензоле. Полученный раствор промывают .водой и причем B. = R — метил или R + В 1 1 циклогексилиден, путем взаимодействия55 сахара, деэоксисахара или сахарного спирта с числом атомов углерода 5 или

6 с кетоном формулы ф сушат над Иа БО . Бензол отгоняют и остаток выделяют и очищают методом хроматографии на силикагеле с образованием 7,85 ã. (63,1X.) 2,3-0-изопропилиден-а-? рамнозы. После перекристаллизации иэ петролейного эфира продукт плавится при 87-88 С.

Вычислено: С 52,93; Н 7,90.

С,Н„О, Найдено: С 52,95;. Н 7,88.

Формула и э обретения

Способ получения сахарных кеталей

CH1 — О Я1

О Я !

Х, (Ц1)

1 нс о в„

1 H2 — O 82 где R и В имеют указанные значения, в присутствии катализатора в течение

4-10 ч, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и расширения ассортимента целевого продукта, а качестве катализатора используют иодистый водород и процесс осуществляют при 40-95 С.