Способ получения амидов кислот

 

№ 141150

Класс 12о, 16 ссср

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная груггпа N 50

А Е. Кретов и А. П. Момсенко

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДОВ КИСЛОТ

Заявлено 16 января 1961 г. за Ж 693423/23 в Комитет по велим изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Б)оллетене изобретений» Хв !8 за 1961 г.

Известны способы получения амидов органических кислот, напрчмер, взаимодействием карбоновых кислот с аммиаком.

Недостатком известных способов является их сложность, особенно это касается синтеза амидов галоидзамещенных кислот.

Предлагается способ получения амидов жирного и жирно-ароматического рядов, заключающийся во взаимодействии кислоты с цианамидом в растворе ортоксилола при 130 — 140 или в отсутствие растворителя при 200 . Выход амидов 70 — 80 /О от теоретического. Продукт реакции выделяется двойной перекристаллизацией из хлороформа и метанола.

В отличие от известных предлагаемый способ прост, реакция протекает в одну стадию в легко осуществимых условиях и позволяет получать амиды кислот в широком диапазоне жирного и жирно-ароматического рядов, в том числе при взаимодействии с галоидзамещенными кислотами.

Пример 1. В четырехгорлой колбе, снабженной капельной воронкой. термометром, мешалкой и газоотводной трубкой нагревают 40 г стеариновой кислоты до 120 — 130 и из капельной воронки при этой температуре постепенно прибавляют 3 г расплавленного цианамида. Затем температуру повышают и ведут реакцию при 190 — 210 до прекращения выделения СО>. Отвердевшую после остывания массу экстрагируют хлороформом, нерастворившийся амид стеариновой кислоты кристаллизуют, отделяя амид от циануровой кислоты. После вторичной кристаллизации из метанола получают чистый продукт с т. пл. 109 — 110 и выходом 95 — 97 /О от теории, N /0 4,89.

Пример 2. 0,243 моля (23 г) хлоруксусной кислоты и 35 яг,г о-ксилола загружают в трехгорлую колбу, как описано выше. К нагретому до 110 раствору добавляют по каплям в течение получаса 0,110 моля (5 г) расплавленного цианамида. Температура реакционной массы по г№ 141150

Предмет изобретения

Способ получения амидов кислот жирного и жирно-ароматического рядов, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью упрощения технологии и использования в качестве исходных продуктов кислот с реакционноспособными заместителями, исходную кислоту нагревают с цианамидом в о-ксилоле до температуры порядка 150 или в отсутствие растворителя — до температуры порядка 200 до прекращения газовыделения с последующей перекристаллизацией из хлороформа и метанола.

Эксперт-составитель описания С. В. Кокорев

Корректор И. А, Шпыиева

Техрсд Т. Л. Курилко

Редактор О. Д Ус

Формат бум. 70;к, !08 /16

Тираж 700

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер, д. 2/6.

Объем 0 . 8 изд

Цена 4 коп.

Поди. к пеи. 22 !Х-б! г

Зак. 9390

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, !4. нимается вначале до 120, а затем до 130 . Реакция длится 3 часа. Во время реакции выделяется большое количество двуокиси углерода и незначительное — хлористого водорода. По окончании реакции горячий раствор ксилола сливают в стакан. После охлаждения из ксилола выпадает обильный осадок амида. Осадок отделяют, промывают эфиром. Выход амида т, пл. 120 (16,6 г) 75% от теории, N% 14,25.

Пример 3. В реакционную колбу загружают 0,244 моля (40 г) трихлоруксусной кислоты и 40 мл о-ксилола, к нагретому до 90 раствору по каплям добавляют 0,119 моля (5 г) расплавленного цианамида.

Реакция, идет бурно с выделением двуокиси углерода и незначительного количества хлористого водорода, Температура реакции 125 — 135 .

Продолжительность нагрева 3 часа. Горячий раствор ксилола сливают в стакан, из охлажденного раствора выпадает обильный осадок амида трихлоруксусной кислоты, который отделяют и тщательно промывают водой. Выход амида с т. пл. 141 — 142 (14,0 г) 72,5% от теории, N% 8,92.

По аналогичной методике амид стеариновой кислоты получен с выхочом 95%.