Способ получения нафтената хрома

 

Изобретение касается производных кислот, в частности способа получения нафтената хрома - катализатора окисления углеводородов или антистатической присадл. ки к топливам. Процесс ведут обменным разложением водных растворов щелочной соли Нафтеновых кислот (7-10%)-ного избытка) и водорастворимой соли хрома, при 15- 25°С с последующей выдержкой при 45- 50°С. После этого полученный нафтенат хрома экстрагируют циклогексаном и выделяют из экстракта. Способ позволяет повысить выход целевого продукта до , что позволяет исключить попадание токсичных соединений хрома в сточные воды. , (g

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4085500/31-04 (22) 07.05.86 (46) 30.09.88. Бюл. № 36 (71) Кузбасский политехнический институт (72) Б. Г. Фрейдин, С. М. Мерман, И. И, Афанасьев, Л. A. Ваховская, P. P. Шарф, И. Н. Кононов и В. И. Санников (53} 547.295(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР № 1005888, кл. В 01 J 37/04; 1983.

ÄÄSUÄÄ 1426969 А1 дд 4. С 07 С 6106 В 01 ) 3704 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАФТЕНА;

ГА ХРОМА (57) Изобретение касается производных кислот, в частности способа получения нафтената хрома — катализатора окисления углеводородов или антистагической присад= ки к топливам. Г1роцесс ведут обменным разложением водных растворов щелочной соли иафтеновых кислот (7 — 10%) -ного избытка) и водорастворимой соли хрома. при 15—

25 С с последующей выдержкой при 45—

50 С. После этого полученный нафтенат хрома экстрагируют циклогексаном и выделяют из экстракта. Способ позволяет повысить выход целевого продукта до 100%, что позволяет исключить попадание токсичных соединений хрома в сточные воды.

1426969

42

1,15

50

Изобретение относится к промышленному орга?1?1?ескому синтезу, в частности к получению растворимых в неполярных растворителях нафтенатов хрома, которые используются в качестве катализаторов окисления углеводородов (или в качестве компонентов таких катализаторов), а также в качестве антистатических присадок к топливам.

Цель изобретения — исключение загрязнения водных стоков ионами хрома.

Г!оставленная цель достигается тем, что в способе получения нафтената хрома обменным разложением водных растворов щелочной соли нафтеновых кислот и водорастворимой соли хрома разложение ведут при 15—

25 С с последующей выдержкой при 45—

50"С с использованием 7 — 10%-ного избытка щелочной соли нафтеновых кислот.

Пример 1. Для получения нафтената хрома использу?от фракцию нафтеновых кислот, выкипа?ощпх в пределах 180 — 270 С при остаточном давлении 10 мм рт. ст., к.ч. составляет 249 мг КОН/г.

80,0 г няфтеновых кислот нейтрализуют

270,9 г водного раствора NaOH с массовой долей 5 /z (95% от теории на взятую кисло-. у). Реакционную массу выдер>кивают при пер ем е ш ?1 в а ?1?1 н при 25 — 30 С в течение

90 мип. После охла>кдения до 15 — 25 С к раствору патриевой соли при перемешивании в течение 60 мин постепенно добавляют !

85 см водного раствора сульфата хрома, содержащего 20,3 г Сг, ($0 ?)з (9% избыток нафтенята натрия) и продолжают перемеш??вать при тои >ке температуре в течение

40 мип: Затем реакционную массу нагревают до 45 — 50 С и при перемешиванни выдерживают 120 мин. Полученный нафтепат хрома без отдсления от маточного раствора растворяют в 900 смз циклогексана. Отделяют отстаивая?1см верхний углеводородный слой, содержащий нафтенат хрома. Г1утем удаления растворителя получено 75,0 r продукта. Массовая доля хрома в растворе нафтеката хрома 0,688%, выход 100,0% от теории ня взятую неорганическую соль хрома. Хром в маточном растворе отсутствует.

Пример 2. 80,0 г нафтеновых кислот нейт-. рализуют 270,9 r водного раствора NaOH c массовой долей 5% (95%от теории на взятую кислоту) . Реакционную массу выдержи. вают при перемешивании при 25 — 30 С в течение 90 мин, прилива?от 40 см циклогексанона. Г1осле охлаждения до 15 — 25 С к раствору натриевой соли при интенсивном переме?пнванн?1 в течение 60 мин постепенно добавляк>т 85 см водного раствора сульфата хрома, содержащего 20,3 r Сг ($0 ) (избыток нафтенатя натрия 9%) и продолжак>т перемешивать в течение 40 мин. Затем реакционную массу нагревают до 45 — 50 С и ??p?? перемешиванни выдерживают 120 мин.

К полученной массе добавляют 860 см цик5

f0

f5

25 !

30 логексана, перемешивают. Отделяют отстаиванием верхний углеводородный слой, содержащий нафтенат хрома. Массовая доля хрома в растворе нафтената хрома 0,686%, выход 74,8 r (99,8% от теории на взятую неорганическую соль хрома). Массовая доля хрома в маточном растворе 0,002%.

Полученный нафтенат хрома характеризуется следующими показателями:

Содержание хрома (в сухом нафтенате), % 6,45

Растворимость в циклогексане, %

Плотность, г/смз

Температура плавления, С 92 — 96

Лример 8. 80,0 г дистиллированных нафтеновых кислот (кислотное число 249 мг .

КОН/г) нейтрализуют 270,9 г водного раствора NaOH с массовой долей о,й(95% от теории на взятую кислоту). Реакционную массу выдерживают при перемешивании при 25—

30 С в течение 90 мин, приливают 40 смЗ циклогексанона. После охлаждения до 15—

25 С к раствору натриевой соли при интенсивном перемешивании в течение 60 мин постепенно добавляют !88 см3 водного раствора сульфата хрома, содержащего 20,7 г

Сг ($0 )з (избыток нафтената натрия 7%) и продолжают перемешивать в течение.

40 мин. Затем реакционную массу нагревают до 45 — 50 С и при перемешивании выдерживают 120 мин. К полученной массе добавляют 860 см циклогексана, перемешивают. Отделяют отстаиванием верхний углеводородный слой, содержащий нафтенат хрома.

Массовая доля хрома в растворе нафтената хром,а 0,683%, выход 97,5% от теории на взятую неорганическую соль хрома. Массовая доля хрома в маточном растворе

0 029%

Пример 4. 80,0 г нафтеновых кислот нейтрализуют 270,9 r водного раствора NaOH с массовой долей 5% (95% от теории на взятую кислоту). Реакционную массу выдер>кивают при перемешивании при 25 — 30 С в течение 90 мин, приливают 40 см циклогексанона. После охлаждения до 15 — 25 С к раствору натрневой соли при интенсивном перемешнвании в течение 60 мин постепенно добавляют 183 см водного раствора сульфата хрома, содержащего 20,! г Сг ($0 ) (10%-ный избыток нафтената натрия) и продолжают перемешивать в течение 40 мин.

Затем реакционную массу нагревают до 4550 С и при перемешивании выдерживают

120 мин. К полученной массе добавляют

860 смз циклогексана, перемешивают. Отделяют отстаиванием верхний углеводородный слой, содержащий нафтенат хрома. Массовая доля хрома в растворе нафтената хрома

1426969

Составитель Р. Марголнна

Редактор Н. Кигптулинеп Техред И. Верес Корректор В. Романенко

Заказ 4826/25 . Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

0,682Уо, выход 100% от теории на взятую неорганическую соль хрома. Хром в маточном растворе отсутствует.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет совершенно исключить попадание соединений хрома в сточные воды при получении нафтената хрома, т.е. повысить выход до 100о/о.

Формула изобретения

Способ получения нафтената хрома обменным разложением водных растворов щелочной соли нафтеновых кислот и водорастворимой соли крома при нагревании с последующей экстракцией полученного нафтената хрома циклогексаном и выделением це5 левого продукта, отличающийся тем, что, с целью исключения загрязнения водных стоков соединениями . хрома, обменное разложение осуществляют при 15 —.25 С с последующей выдержкой при 45 — 50 С с использованием 7 — 10%-ного избытка щелочной соли нафтеновых кислот.