Способ получения производных пиразола
Изобретение касается производных пиразола, в частности сое инений обще й ф-ды: RjR3N-C(0)(CN)-NR,, где R,- алкнл или группа ф-лы: RJ и RJ - независимо Н, С ,-С -алкил, С3-е 4 алкенил, циклопропил или С ,-Сз-апкоксигруппа; каждый R ,- независимо галоген, С1-С4-алкил, CFj , С,-С з-алкоксигруппа, m 0-2 при условии , что когда R4 С -С -алкил, то заместитель находится в другом, чем 2 или 6, положении фенипьного кольца , а когда R С,-Сj-апкоксигруппа, то RJ не должен быть С -С -алкоксигруппойо Эти вещества обладают гербицидной активностью, что может быть использовано в сельском хозяйстве. Цель - создание новых более активных веществ указанного класса. Их синтез ведут цианированием соответствующего исходного пиразола с по- :мощью цианида щелочного металла с последующим вьщелением целевого вещества в свободном виде. Новые вещества активны в качестве преди послевсходовых гербицидов по отношению к травяным культурам и широколистным разновидностям сорняков, влияющих на развитие ржи, пшеницы и сорго , а также активны против грибковых заболеваний растений - листовой ржавчины , мучнистой росыо 2 табл. % СО
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СО1.1ИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ /
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ l
К IlATEHTV (21), 4028496/23-04 (62) 3812255/04 (22) 13.11.86 (23) 06. 11.84 (31) 549133 (32) 07. 11.83 (33) US (46) 23.12.88. Бюл. У 47 (71) Эли Лилли энд Компани (US) (72) Джеймс Ричард Бек (US) (53) 547.776.07(088.8) (56) Бюлер К,, Пирсон Д. Органические синтезы. Ч. 2. — М.: Мир. 1973, с. 434 . (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ
ПИРА ЗОЛА (57) Изобретение касается производных нирааона, и частности соаиннанн общей ф-лы: К,К,И-C(0)-C=C(CN)-NR;N=CH., где R алкил или группа ф-лы:
„,80 „„1447281 А 3
59 4 С 07 D 231/14//А 01 N 43/56 ъ
R H R - независимо Н, С,-С -arIKRJt
Сз-Сq- алкенил, циклопропил или
С;С -алкоксигруппа; каждый R,— независимо галоген, С,-С -алкил, CF
С,-С -алкоксигруппа, m = 0-2 при условии, что когда R =С,-С -алкип, то заместитель находится в другом, чем
2 или 6, положении фенипьного кольца, а когда R = С,-С -алкоксигруппа, то R, не должен быть С,-С -алкоксигруппой. Эти вещества обладают гербицидной активностью, что может быть использовано в сельском хозяйстве.
Цель — создание новых более активных веществ указанного класса. Их синтез ведут цианированием соответствующего исходного пиразола с помощью цианида щелочного металла с последующим выделением целевого ве- . щества в свободном виде. Новые вещества активны в качестве пред- и послевсходовых гербицидов по атношению к травяным культурам и широколистным разновидностям сорняков, влияющих на развитие ржи, пшеницы и сорro, а также активны против грибковых заболеваний растений — листовой ржавчины, мучнистой росы. 2 табл.
Пример 3 (соединение 97).
5-Циано-1- (трет- бутил) -N-метил-.1Нпиразол-4-карбоксамиц, т.пл. 164166 С.
Найдено, %: С 58,43; Н 6,99;
N 27,42
С„) Н„И,О
Вычислено, %: С 58,24; Н 6,84у
N 27,16.
Пример 4 (соединение 98).
5-Циано-1-(трет-бутил) -N-циклопропил1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл.140142 С.
Изобретение относится к способу получения новых производных пиразола, обладающих гербицидной активностью, 5
Цель изобретения — синтез новых производных пиразола, обладающих более высокой гербицидной активностью по сравнению с аналогичными соединениями, обладающими тем же видом ак- t0 тивности.
Пример 1 (соединение 95) .
5-Циано-1-фенил-N-метил-1Н-пиразол-
4-карбоксамид.
Раствор 5,6 г 5-бром-1-фенил-И- 15 метил-1Н-пиразол-4-карбоксамида и 2 г цианида натрия в 30 мл DNF нагревают примерно при 100 С в течение
24 ч. К реакционной смеси затем добавляют дополнительно 2 r цианида натрия, затем смесь дополнительно о нагревают 24 ч при 100 С. Раствор вливают в ледяную воду и осажденное твердое вещество собирают фильтрацией. Продукт таким образом выдепяют кристаллизацией из этанола для того, чтобы получить 1,8 r 5-циано-1-фенилN-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 203-204 С„
Найдено, %: С 63,43; Н 4,76;
N 24,53
С т2Н „,И О
Вычислено, %: С 63,71; Н 4,46;
N 24,76.
Используя описанную выше методику 35 получают следующие соединения.
Пример 2 (соединение 96) .
5-Циано-1- (4-этилфенил) -N-метил-1Нпиразол-4-карбок:самид, т.пл. 168170 C. 40
Найдено, % С 66,92; Н 5,609
N 21,82, С 4 Н ИфО
Вычислено %; C 66, 13; Н 5,55;
N 22,03. 45
Пример 5 (соединение 99).
5-Циано-1- (трет-бутил) -N-этил-1Н -пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 122-124" С.
Найдено, %: С 60,17; Н 7,31;
N 25,22"
С „, Н,И4О
Вычислено, %: С 59,98; Н 7,32,, N 25,43.
Пример 6 (соединение 100).
5-Циано-1-(трет-бутил)-N,N-диметип1Í-пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 9395 С.
Найдено, %: С 60,20; Н 7,23;
N 25,43.
С,„Н 1 И40
Вычислено, %: С 59,98; H 7,32;
N 25,43.
Пример 7 (соединение 1), 5-Циано-1-(2-пиридинил)-N-метил-1Нпиразол-4-карбоксамид, т.пл. 200202 С.
Найдено, %: С 58,87; Н 3,83;
N 30,53.
С 11 Н9И40
Вычислено, %: С 58, 153 Н 3 99;
И .30,82.
Пример 8 (соединение 2) .
5-Циано-1- (2-трифторметил) -4-хпорфенил-И-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 162-164 С.
Найдено, %: С 47,74; Н 2,67;
И 17,20 .
С 1зНВС1Гз И О
Вычислено, %; С 47,51; Н 2,45;
N 17,05 °
Пример 9 (соединение 3).
5-Циа но-1- (2, 4-дихл орфенил) -N-метил-1 Н-пир аз ол-4-кар бокс амид, т. пл .
182 183о С.
Найдено, %: С 48, 69; Н 2, 74;
N 19,23
С Н gClqN40
Вычислено, %: С . 48,84; Н 2, 73;
N 18,98, Пример 10 (соединение 4) .
5-Циано-1-(4-бромфенил)-N-метил-1Нпиразол-4-карбоксамид, т.пл. 240241 С.
Найдено, %: С 47,39; Н 3,07;
И 18,49., С 1 Н ВгИ, 0
Вычислено, %: С 49,29; Н 2,97;
N t 8,36.
Пример 11 (соединение 5),, S-Циано-1-фенил-N-циклопропил-1Ппиразол-4-карбоксамнд, т.пл. 220222 С.
4?281 з
14
Найдено, .: С 66,47; Н 4,68;
N 22,06.
СФ(Н 12ИФО
ВычиСлено, : С 66,66; Н 4,79;
И 22,21.
Пример 12 (соединение 6) °
5-Циан о-1- (3-бромфенип) -И-метил-18пнразол-4-карбоксамид, т.пл. t 78, 5180,5ОС.
Найдено, %: С 47,33; Н 3,03;
И 18,26
С «HgBrN<0
Вычислено, %: С 47,24; Н 2,97; .N 18,36 °
Пример 13 (соединение 7)-.
5-Амино-1-(3-бромфенил)-N-этил-1Нпиразол-4-карбоксамнд, т,пл. 154,5156оС.
Найдено, : С 48,75; Н 3,46;
И 17,34.
С. Н „ВгИ О
Вычислено, : С 48,92; Н 3,47;
И 17,55.
Пример 14 (соединение 8).
5-Циано-1-(3-трнфторметнлфенил)-Nметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 151-153 С.
Найдено, %: С 53,29; Н 3,283
N 18,38.
С НзР И О
Вычислено, ; С 53,07; Н 3,08;
N 19,04.
Пример 15 (соединение 9).
5-Циано-1-(3-трифторметилфенил) -Иэтил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл, 143-145 С.
Найдено, %: С 54,55; Н 3,39;
И 18 28.
С 148 11F5N40
Вычислено, : С 54,55; Н 3,60;
И 18,17..
Пример 16 (соединение 10).
5-Циано-1- (2, 4-дибр омфенил) -N-мети, . 1H-пиразол-4-карбоксамид, т. пл.
198-200 С.
Найдено, %: С 37 50; Н 2,15;
И 14,47.
C <
И 14,59.
Пример 17 (соединение 11), 5-Циано-1-{3-метилфенил)-И-метил-1Нпиразол-4-карбоксамид, т.пл. 159161 С, Найдено, %: С 64,7О; Н 5,09;
И 23,18.
С 118 ИИ40
Вычислено, : С 64,99; Н 5,03;
N 23,32.
Пример 18 (соединение 12) .
5-Циано-1-(3-фторфенил) -N-метил-1IIпиразол-4-карбоксамид, т.пл. 188189,5 С.
Найдено, Е: С 58,81; Н 3,62;
N 22,70.
10 С nHsFN<0
Вычислено, %: С 59,02; Н 3, 71
И 22,94.
Пример 19 (соедннение 13).
5-Циано-1-(3-трифенил)-N-этил-1Н)5 пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 163164 С";
Найдено, .: С 60,64; Н 4,11;
N 21,46. зН РИЕГО ур Вычислено, : С 60,46; Н 4,29;
И 21,69.
Пример 20 (соединение 14).
5-Циано-1- (4-пиридинил) -N-метил-1Нпиразол-4-карбоксамид, т.пл. 21625 218 С.
Найдено, : С 57,93; Н 3,86;
И 30,66.
С о HPs0
Вычислено, .: С 58,14; Н 3,99;
30 .N 30,82.
Пример 21 (соединение 15) ..
5-Циано-1-{3-хлорфенил)-И-метил-1Нпиразол-4-карбоксамид, т.пл. 181182 С.
Найдено, Е: С 55,44; H 3,56;
N 21,63.
С цНзС1И40
Вычислено, %: С 55,28; Н 3,48;
N 21,49.
4О Пример 22 (соединение 16).
5-Циано-1-(3-хлорфенил) -N-этил-1Нпиразол-4-карбоксамид, т.пл. 135136ОС.
Найдено, Х: С 56,94; Н 4,06;
45 И 20,38.
С ИН и С1И40
Вычислено, : С 56,84; Н 4,04;
N 20,39.
Пример 23 (соединение 17).
50 5-Циано-1- (5-хлор-2-пиридинил) -Nметил-1Н-пир азол-4-кар боксамид, т.пл. 218»219 С.
Найдено, Х: С 50,29; Н 3,27;
N 26,53.
55 С 8 ВС1И 50
Вычислено, %: С 50,49; Н 3,08;
И 26,76.
Пример 24 (соединение 18).
5-Циано-1-(2-пиридинил)-N-этил-tH144 7281
Найдено, %: С 65, 12; Н 3 80;
N 25 43»
С „Н,„И,О
Вычислено, %: С 64,97; H 4,00;
50 И 25,26.
Пример 36 (соединение 30), 5-Циано-1-фенил-N-пропил-1М-пир азоло
4-карбоксамид, т.пл. 168-169 С.
Найдено, %: С 65,88; Н 5,33;
55 N 21,85 °
С 14Н 4Н40
Вычислено, %: С 66,13; Н 5,55;
N 22,03. пир азол-4-карбоксамид, т.пл. 210, 5212 С.
Найдено, %: С 59,72; Н 4,54;
N 29,02. с,2H Nк-о
Вычислено, %: С 59, 74; Н 4,60;
N 29,03.
Пример 25 (соединение 18).
5-Циано-1-(2-хлорфенил)-М-метил-1Нпиразол-4-карбоксамид, т.пл. 18t1ЯЗ С.
Найдено, %: С 55 56; Н 3 46; °
N 21,36.
С 1 Н C1N<0
Вычислено, %: С 55,29; Н 3,489
N 21,49.
Пример 26 (соединение 20).
5-Цнано-1-(4-метоксифенил)-И-метил1н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл.
190,5-192 С.
Найдено, %: С 60,66; Н 4,61;
N 21,61.
С 1 Н, И40
Вычислено, %: С 60,93; Н 4,72;
N 21,86, Пример 27 (соединение 21), 5-Циано-1 (3,4-дихлорфеннл)-N-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл.
196" 197 С.
Найдено, %: C 48,54; Н 2,79;
N 18,89.
С1 Н eC1 И40
Вычислено, %: С 48,44; Н 2,73;
N 18,98ю
Пример 28 (соединение 22),,5-Waco-1-(3,4-дихлорфенил)-N-этил-
1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 151153 с.
Найдено, %: С 50 72; Н 3,16;
N. 18,2713 1ю 2 4
Вычислено, %: С 50, 51; Н 3; 26;
N 18,12.
Пример 29 (соединение 23), 5-Циа но-1- (2-трифт арметилфенил) -Nметил-1 Н-пир азол-.4-кар б ок с амид, т.пл. 182-184" С.
Найдено, %. С 52 99; Н 3,04;
N 18,84.
С1,Н,Р И 40
Вычислено, %: С 53,07; Н 3,08;
N 19,04.
H p и м e p 30 (соединение 24).
5-Циано-1-(4-фторфенил)-N-метил-1Нпиразол-4-карбоксамид, т.пл. 186188 С.
Найдено, %; С 58,80; Н 3,49;
N 22. 71.
С Н,FN О
Вычислено„ %: С 59, 02; Н 3, 71;
М 22,94.
Пример 31 (соединение 25).
5-Циано"1-(4-фторфенил)-И-этил-1IHпиразол-4-карбоксамид, т.пл. 163165оС
Найдено, %: С 60,21; Н 4, 17;
10 М 21,44.
CÄÄ,ZÄrN О
Вычислено, %: С 60,46» Н 4,29;
N 21,69.
Пример 32 (соединение 26)
5-Циано-1-(3-хлор-4-метилфенил)-Nметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 186-190 С.
Найдено, %: С 57,09; Н 3,90;
N 20,30.
20 13Н „ ЩФ
Вычислено, %: С 56,84; Н 4,04;
N 20,39.
Пример 33 (соединение 2?).
5-Циано-1-(2,3-дихлорфенил)-N-метил25 1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 212214 С.
Найдено, %: С 48,58; Н 2,61;
Я 19,09. с, н,с1р,о
30 Вычислено, %: С 48,84; Н 2,73;
N 18,98.
Пример 34 (соединение 28), 5-Циано-1-(3, 4-диметилфеннл) -N-метил-1Н-пира зол-4-карб окс амид, т . пл .
35 195-1970 С.
Найдено, %: С 65 86; Н 5,29,", N 21,75.
С
Вычислено, %: С 66,13; Н 5,55;
40 и 22,03.
Пример 35 (соединение 29), 5-Циано-1- (2-хинолинил) -N-метил1 Н-пир азал-4-карбокс амид, т. пл . 226227 С.
1447281
Вычислено, %: С 64,99; Н 5,039
N 23,32, Пример 42 (соединение 36) .
5-Циано-1-(4-метилфенил)-N-метил-1Íпиразол-4-карбоксамид, т.пл. 205207 С.
Пример 37 (соединение 31).
5-Циано-1-фенил-N-2-пропенил-iH-пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 163-164 С.
Найдено, : С 66,39; Н 4,57;
N 22,08.
С,+ Н„1,0
Вычислено, %: С 66,66; Н 4,7;
N 22,21.
Пример 38 (соединение 32), 10
5-Циано-1-фенил-N-этил-1Н-пираэол-4карбоксамид, т.пл. 199-200 С.
Найдено, : С 65,18; Н 4,82;
N 23,48. с„,н„ы,о !5
Вычислено, : С 64 99; Н 5 ° 03„ и 23,32.
Пример 39 (соединение 33).
5-Циано-1-(4-хлорфенил)-N-метил-1Нпиразол-4-карбоксамид, т.пл. 211- 20
212 С.
Найдено, %: С 55,13; Н 3,43;
N 21,32.
С Н 9С1И40
Вычислено, : С 55,29; Н 3,48; 25
N 21,49.
П р и и е р 40 (соединение 34).
5-Циано-1- (2, 5-дихлорфенил) -N-метил1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пп. 186187 С. 30
Найдено, %: С 48,73; Н 2,60;
N 18,84. с„н с1, о
Вычислено, : С 48,84; Н 2,73;
N 18,98.
Пример 41 (соединение 35).
5"Циано-1-(2,5-дихлорфенил)-N-s n1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 170172. С.
Найдено, .: С 50,67; Н 3,27;
N 18,22.
Вычислено, : С 50,51; Н 3,26;
N 18, 12.
Пример 42 (соединение 36). 45
5-Циано-1-(4-метилфенил)-N-метил-1Нпиразол-4-карбоксамид, т.пл, 205207 С.
Найдено, : С 50,67; Н 3,27;
N 18 22а 50 с „н,р,о
Найдено, %: С 65, 19; H 4,97;
N 23,04.
С1зН (2 40
Вычислено, : С 64,99; Н 5,03;
N 23,32.
Пример 43 (соединение 37), 5-Циано-1-(4-метилфенил)-N-этил-1Нпиразол-4-карбоксамид, т.пл..209210 С.
Найдено, %: С 66,36; Н 5,39;
N 22,16.
С14Н,4N О
Вычислено, %; С 66,17; Н 5;55;
N 22,03.
Пример 44 (соединение 38) .
5-Пиано-1- (2, 4-дихл орфенил} -М-,этил1Н-пир азол-4-карбокс амид, т.пл. 140141 С.
Найдено, Х: С 50,68; Н 3,28;
N 18,25.
C„,H„C1 N 0
Вычислено, %: С 50,51; Н 3,26;
N 18,12.
Пример 45 (соединение 39) .
5-Циано-1-(4-хлорфенил)-N-этил-1Нпиразол-4-карбоксамид, т.пл. 166168 С.
Найдено, .: С 56,92; Н 4,00;
N 20л23.
С „Н „„С10,0
Вычислено, : С 56,84; Н 4,04;
N 20,39.
Пример 46 (соединение 40).
5-Циано-1-(3-цианофенил)-Н-метил-1Нпиразол-4-карбоксаьщц, т.пл. 206208 С.
Найдено, Ж: С 62, 10; Н 3,85;
N 27,60.
С1ън 9N50
Вычислено, .: С 62,15 Н 3 61а
N 27,87.
Пример 47 (соединение 41).
5-Циано-1-(3-цианофеннл)-К-метил-Nэтил-1Н-пиразол-карбоксамид, с последующей рекристаллизацией из этанола, т.пл. 185-187 С.
Найдено, Ж: С 64,42; Н 4,47;
И 24,88.
С isH 19N5O
Вычислено, %: С 64,51; Н 4,69;
N 25,07.
Пример 48 (соединение 42), 5-Циано-1-(4-хлорфеннл)-й-циклопро пил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, тпя<204-206 С.
Найдено, Х: С 58,70; Н 4,05;
19 >91
С 14Н g< C1N до
9 14
Вычислено, 7.: С 58,65; Н 3,87
N 19,54.
Пример 49 (соединение 43), 5-Циано-1- (4-хлорфенип) -N, N-n ermx"
1Н-пиразол-4-харбоксамид, т.пл. 123125 С, Найдено, 7 . С 56,78; Н 4,08;
N 20,32.
C „,Н„С1М,0
Вычислено, . и С 56,84; Н 4,04;
N 20,39.
Пример 50 (соединение 44) .
5-Пиано-1-(4-хлорфенил)-N-метил-Nэтил-1Н-пнразол-4-карбоксамид, т.пл.
87-89 C.
Найдено, 7: С 57,98; К 4,49
N 19,34.
C Н 13C1Nfo
Вычислено, 7: С 58,24; Н 4,54;
М 19,40.
Пример 51 (соединение 45), 5-Циано-1- (4-хлорфенип) -N-N-диэтил"
1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 109111 С.
Найдено, 7 С 59,32; Н 4,79;
N 1833 ° с „,к „сlм,о
Вычислено, 7.: С 59,51; Н 4,99;
N 18,50.
Пример 52 (соединение 46).
5 "Циа но-1- (4-хл ор фени ) -N-э тил-Мпр опил-1Н-пир а зол-4-кар бокс амид, т. пл. 51-52 С .
Найдено, 7.: С 60,65 Н 5,50;
N 17,82. с „,н „,с1м,о
Вычислено, 7: С 60,66; Н 5,4 1;
М 17,69.
Пример 53 (соединение 47).
5-Циано-1-(4-хлорфенил)-N,N-дипропнл-1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл.
83-84 С.
Найдено, 7: С 61,61; H 5,58;
М 16,88. с „,н „С1м,о
Вычислено, X: С 61,72 Н 5,79;
М 16,94.
Пример 54 (соединение 48) .
1 в (1-(4-Хлорфенил)-5-циано-1Н-пиразол-4-нл)карбонил-пиперидин, .т.пл.
124" 125 С.
Найдено, 7: С 60,74; Н 4,74;
М 17,60.
С Н С1М О
Вычислено, !: С 61,05; Н 4;80;
N 17,80.
П р и и е р 55 (соединение 49).
5"Циано"1-(3-хлор-4-метилфенил)-N,N4728 1. 1О диметил 1Н пиразол 4 карбоксамид, т.пл. 109- t 110 С.
Найдено, 7 С 57 96; Н 4 34
М 19,39.
С 4Н С1М О
Вычислено, 7: С 58,24; Н 4,54;
N 19,40.
Пример 56 (соединение 50), 10 5-Циано-1-(2,4-дихлорфенип)-N,М-диметил-1Н-пираэол-4-карбоксамид, т.пл.
117-.119 С.
Найдено, 7: С 50,25; Н 3,26;
N 17,80.
15 Си Н СlяМ40
Вычислено, 7: С 50,51; Н 3,26;
N 18,12 °
Пример 57 (соединение 51).
5-Циано-1-(2,4-дихлорфенил) -N-цикло20 пропил-1Н-пираэол-4-кар боксамид, т .пл. 1 73-1 74 С.
Найдено, 7: С 52,38; Н 3,26;
N 17,41.
С 4 Н oCl М<0
Вычислено, 7.: С 52,36; Н 3,14;
N 1?,44.
Пример 58 (соединение 52), 5-Циано-1-(2,4-дихлорфенил)-N-метилN-этил-1Н-пираэол-4-карбоксамид, 30 т.пл. 75-77 С.
Найдено, 7.: С 51,76; H 3,74;
N 17,28.
С Н С1 М 40
Вычислено, 7.: С 52,03; Н 3,74;
35 N 1?э34
Пример 59 (соединение 53), 5-Циано-1-(2,4-дихлорфенил)-N,N-диэитл-1Н-пиразол-4-карбоксамнд, т.пл.
111-112,5 С.
40 Найдено, 7.: С 53,23; Н 3,94;
М 16,56.
С Н С1 М О
Вычислено, 7 С 53,54; Н 4,18;
N 16,61.
g5 Пример 60 (соединение 54).
5"Циано,-1(2,4-дихлорфенил)-N"метилN-метокси-1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 143-145 С.
Найдено, 7.: С 47,88; Н 3,09;
N 17,16.
С Н„сl М,о
Вычислено, 7: С 48,02; Н 3,10;
N 17,32, Пример 61 (соединение 55), 55 5-Циано-1-(3-бромфенил) -N,N-диметил"1Н-пираэол-4-карбоксамид, т.пл.
125 С.
Найдено, 7.: С 49,17; H 3 30;
N 17,29.
144 7? 81
20
С, Н 11ВГИ40
Вычислено, 7.: С 48,92; К 3Ä47;
N 17,55.
Пример 62 (соединение 56).
5-Циано-1-(3-бромфенил)-N-метил-Nметокси-1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 154-155 С.
Найдено, %: С 46,88; H 3,45;
N 16,49.
С Н „BrN40
Вычислено, %: С 46, 59; Н 3, 31 М 16,72.
Пример 63 (соединение 57). 15
5-Циано-1- ГЗ- (трифторметил) фенил)—
N, N-диметил-1Н-пир аз ол-4-карбоксамид, т.пл. 97-99 С. .Найдено, %: С 54,46; Н 3,88;
N 18,01.
С14Н „РÇN 0
Вычислено, 7: С 54,55; Н 3,60;
N 18,17.
Пример 64 (соединение 58).
5-Циано-1-(3-(трифторметил)фенил3- 25
N-циклопропил-1Н-пиразол-4-карбокса мид, т.пл. 180-182 С.
Найдено, 7.; С 56,28; Н 3,50;
N17,,40 °
11 9 4
Вычислено, 7: С 56,25; Н 3,46;
N 17,49.
Пример 65 (соединение 59).
5-Циано-1- 3-(трифторметил)фенил)-Иметил-N-этил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 67-68 С, Найдено, %: С 55,61; Н 4,03;
N 17,64.
С 1 Н13FÇN40
Вычислено, %: С 55,90; Н 4,07; 40
N 17,38.
Пример бб (соединение 60) °
5-Циано-1-ГЗ-(трифторметил) -фенип )N-метил-N-метокси-.1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 121-123 С.
Найдено, %: С 52,11; Н 39519
Б 17934.
Ин Р 3N40
Вычислено, 7.: С 51,86; Н 3,42;
И 17, 28. 50
Пример 67 (соединение 61).
5-Циа но-1- (4-бр омфенил) -N N-диметил9
1Н"пиразол-4-карбоксамид, т,пл. 131133 С.
Найдено, %: С 48,79; Н 3,52;
N 17,51.
С„.Н„„ВгИ О
Вычислено, 7.: С 48,92; Н 3,47; N 17,55.
12
Пример 68 (соединение 62).
5-Цианс- 1-(4-бромфенил}-N-метил-Лмет о кси-1 Н-пир а з ол-4-кар бокс амид, т, пл. 147 С, Найдено, %: С 46,42; Н 3,24;
N 16,52;
Вычислено, %: С 46,59; Н 3,31;
N 16,72.
Пример 69 (соедннение 63), 5-Пиано-1-(4-бромфенил)-N-метил-Nэтил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл.
91-93 C ..
Найдено, 7.: С 50,41; Н 39769
N !6,63.
С 14Н 4 ВГЯФО
Вычислено, %: С 50,47; Н 3,93, N 16,82.
Пример 70 (соединение 64), 5-Циано-1- (4-бромфенил) -Я-диэ тил-1Н. пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 108110 С.
Найдено, 7.: С 51,83; Н 4,32;
N 16,12.
С, Н ВтН40
Вычислено, %: С 51,89; Н 3,35;
Ы 16,14.
Пример 71 (соединение 65).
5-Циано-1- (4-бр омфенил) -N-циклопр опил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл.
217-218 С.
Найдено, 7: С 50,61; Н 3,35;
N 16,80.
С Н,1 Вти40
Вйчислено, 7.: С 50,78; Н 3,35;
N 16,92.
П р и м.е р 72 (соединение 66), 5-Циано-1- (3-фторметил) -N, N-диметил
1Н-пир аз ол-4-кар бокс амид, т. пл. 132133 С.
Найдено, 7.: С 60,71; Н 4,07;
N 21,70, С 13Н 1,РИ40
Вычислено, %: С 60,46 Н 4, 29;
N 21,69.
Пример 73 (соединение 67).
5-Циано-1- (3-хлорфенип) -N,N-диметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл, 111-113 С. найдено9 %: с 56,66; H 3,?2
М 20,21.
С 13Н „С1И40
Вычислено, %: С 56,84; Н 4,04;
N 20,39.
Пример 74 (соединение 68).
5-Циано-1-(3-хлорфеннл)-N-циклопропил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл.
178-179 С.
1447281
Найдено, %; С 58,88; Н 3,84;
N 19,68.
С...н„„С1и о
Вычислено„%: С 58,65; Н 3,87;
N 19, 54.
Пример 75 (соединение 69).
5-Циано-1-(3-хлорфенил)-N-метилN-метокси-1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл. i 64-166. С.
Найдено, % С 53,79; Н 3,81;
И 19,40.
С„)Н „C1N Îz
Вычислено, %: С 53,71; Н 3,81;
N i9,2?.
Пример 76 (соединение 703
5-Пиано-1-(2-пиридинил)-N,N-диэ™
1Н"пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 108 С
Найдено, %: С 62,3?; Н 56383
N 26,21. с „н „и,о
Вычислено, %: С 62,44; Н 5,61;
И 26,00.
Пример 77 (соединение 71) .
5-Циан о-1- (2-пир иди нил) -N-метил-Иэтил-1Н-пираз ол-4-карбоксамип, т.пл „
106-108оC
Найдено, %.: С 60,91; Н 4,98;
N 27,17, С 1 Н > Ns0
Вычислено, % С 61,70; Н 5,13;
И 27,43.
Пример 78 (соединение 72), S-Циано-1-(2-пиридинил)-N-циклопро.г пил-1Н-Лиразол-4-карбоксамид, т.пл.
221-222 С.
Найдено, %: С 61,59; Н 4,48;
N 27,55. с 13Í1; Nfo
Вычислено, %: С 61,65; Н 4,38;
N 27,65.
Пример 79 (соединение 73).
5-Циано-1-(2-пиридинил)-N-метил-Nметокси-1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 113-116 С.
Найдено, %, С 55,8 1; Н 4,01;
И 27,03.
С Ð „И О
Вычислено, %: С 56 03; Н 4,31;
N 27,22.
Пример 80 (соединение 74).
5-Циано-1- (2-пиридинил) -N, N-диметил"
1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 136"
138 С.
Найдено, %,: С 59,55; Н 4,87;
N 28,77.
С 1 Н „, И О
Вычислено, %: С 59,75; Н 4,56;
N 29 05.
Пример 81 (соединение 75).
»5-Циа но-1- (2-пиридинил ) -1 Н-пиразол 4 ил )карбонил морфолин, т.пл.
115-118 С.
Найдено, % С 59 24; Н 4, 79;
N 24,97. с„,н „и,о, Вычислено, %: С 59,86; Н 4,63;
10 И 24, 72.
Пример 82 (соединение 76).
5- Циано-1-фенил-N-метил-N-этил-1Нпиразол-4-карбоксамид, т.пл. 79 C.
Найдено, %: С 65,85; Н 5,31;
15 И 22,80.
Вычислено, %: С 66,13; Н 5,55;
И 22,03.
Пример 83 (соединение 77).
20 5-Циано-t (4-метоксифенил)-N,N-диметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 113-114 С.
Найдено, %: С 62,46; Н 5,27;
N 20,92.
С 14Н14NaO z
Вычислено, %: С 62 61; Н 5,22;, N 20,73 °
Пример 84 (соединение 78) .
5-Циано-1-(4-метоксифенил)-И-этил30 1Н-пир азол-4-карбоксамцц, т.пл,, 121123 С.
Найдено, %: С 63,32; Н 5,77, И 19,65.
С„Н И О
35 Вычислено, %: С 63 37; Н 5,67;
N 19,71.
Пример 85 (соединение 79) .
5-Циано-1-(3,4-дихлорфенил)-И,N-диметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид„ т.пл.
40 122-124 С.
Найдено, %: С 50,43; Н 3,06,, N 18,08.
С13H 10С1Р40
Вычислено, %: С 50,S1; Н 3,26;
И 18,12.
П р и и е р 86 (соединение 80)
5-Циано-1" (3, 4-дихлорфенил) -N öêêëînp опил-1Н-пир аз ол-4-кар бок с амир, т пл. 194-196
Найдено, %: С 52,57 ° Н 3, 13;
И 17,50.
С иН 1оС1<И<О
Вычислено, %: С 52,36; Н 3,14;
И 17,44.
Пример 87 (соединение 81).
5-Циано-1-(4-фторфенил) -N, N-диметил1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл, t 18120 С °
1447281
16, Найдено, : С 60,24; Н 4,06;
N 21,66.
Вычислено, .: С 60,46; Н 4,29;
N 21,69.
Пример 88 (соединение 82), 5-Циано-1-(2-хинолинил)-Я,N-диметил1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 167168 С.
Найдено, : С 66,30; Н 4,58
N 24,03;ó
С Н„ЯО
Вычислено, .: С 65,97; Н 4,50;
N 24,04, Пример 89 (соединение 83).
5-Циано-1-фенил-N, N-диметил-1Н-пиразол-4-карбоксамнд, т.пл. 109-110 С, Найдено, %: С 64,87; Н 5,03;
Я 23,41.
С Н ЯО
Вычислено, %: С 64,99; Н 5,03;
Я 23,32.
Пример 90 (соединение 84).
5-Циано-1-фенил-N (1-метилэтил)-1Нпиразол-4-карбоксамид, т.пп. 208209 .С.
Найдено, : С 65,88; Н 5,39;
N 21,90.
С 1 няЯ О
Вычислено, .: С 66,13; Н 5,55;
N 22,03.
Пример 91 (соединение 85).
5-Циано-1-фенил-1Н-пир азол-4-карбоксамид, т.пл. 178-179 С.
Найдено,, : С 62,13; Н 3,76;
N 26,36.
С „„Н Я,О
Вычислено, : С 62,26; H 3,80;
N 26,40.
Пример 92 (соединение 86).
5-Циано-1-фе пил-N-метокси-1Н-пир азол-4-карбоксамид, т.лл. 163-164 С, Найдено, : С 59,63; Н 3,92;
N 22,93. .С 1,Н, Я40
Вычислено, %: С 59,50; Н 4-,16;
N 23,13.
Пример 93 (соединение 87).
5-Циано-1-фенил-Я-метил-Я-метоксиC о
1н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл, 129 С
Найдено, : С 61.06; Н 4,57;
Я 21,67.
С„Н„,Я,О, Вычислено, %: С 60,93; Н 4,72;
N 21,86 °
Пример 94 (соедннение 88).
5-Циано-1-фенил-N Я-диэтил-1Н-пиразол-4-карбоксамнд, масЛо.
Найдено, %: С 66,88; Н 5,96;
N 20,63.
C1< H «NtO
Вычислено, : С 67,15; H 6,01;
N 20,88.
Пример 95 (соединение 89).
1- ((5-Цнано-1-фенил-1Н;-пиразал-4-ил)карбонил1пирролндин, т.пл. 139-140 С.
10 Найдено, %:С 67,87; Н 5,52;
Я 21,07.
С„Н„Я,О
Вычислено, : С 67,65; Н 5,30;
N 21,04 ° !
5 Пример 96 (соединение 90).
5-Циано-1-феннл-Я, М-дипропил-1Нпиразол-4-карбоксамид, масло.
Найдено, .: С 68 ° 70 ° Н 6,57>
N 18,89.
20 С 7Н Я О
Вычислено, %: С 68,90; Н 6,80;
Я 18,90.
Пример 97 (соединение 91).
5«Циано-1- (4-ме тилфе нил) -N, Я-д метил-1Н-пиразол-4-карбоксажд, т.пл.
149-150 С.
Найдено, Х: С 65,88; Н 5,28;
Я 21,82.
С „ Н1, Я40
Вычислено, : С 66,13; Н 5,55;
N 22,03.
Пример 98 (соединение 93).
5-Циано-1- (4-фт орфенил) -N-циклопр опил1н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл. 185187
Найдено, Х: С 61,95; Н 3,83>
N 20,54.
С14Н РЯ О
40 Вычислено, Ж: С 62,22; Н 4 10;
N 20,73.
Пример 99 (соединение 93) .
5-Циано-1-фенил-N-метил-N-2-пропенил-1Н-пиразол-4-карбоксаыид, т.пл.
45 47-50 С.
Найдено, .: С 67,83; Н 5,09;
N 20,76.
С «Н Я40
Вычислено, Х: С 67,65; Н 5,30;
50 N 21,04;
Пример 100 (соединение 94).
5-Циано-1-фенил-N-метил-N-циклопропнл-1Н-пиразол-4-карбоксамид, т.пл.
79-81о C
55 Найдено Х3 С 67 44 ° Н 5 139
Я 21,00.
C «H «N 0
Вычислено, .: С 67,65; Н 5,30;
N 21,04 °
1чч 728 1
Прецлагаемые соединения являются полезными в качестве предвсходовых и послевсходовых гербицидов. Следовательно, с их помощью возможен способ борьбы с нежелательной растительностью, который включает применение к растениям или к месту расположения растительности количества производного пиразола, ингибируюцего рост.
Предлагаемые соединения показывают активность против широкого множества сорняков: дикий овес (Avend
fatua), подмаренник цепкий (Galium
aparine), ромашка пахучая (Natricaria incdora) горец (Polygonum рекз caria), звездчатка средняя (Stellaria midia), вероника плющелистная (Vегоnica hederaefolia ), черная трава (Alopecurus myosuroides), хризантема (Chrysanthemum spp), портулак обыкновенный (Portulaca oleracea), сида (ЯЫа spp), цетинистая звезда (Acanthospermum hispidum}, елеузина (Eleusine indica), аксирис (Amaran—
thus ЬуЬвЫыз), александрийская трава (Brachiaria plantaginea), вьюнок пурпурный (Хрошоеа purpurea), обыкновенная лебеда белая (Chenopodium
2О
album), зеленый горей (Polygonum
scabrum) щетинник зятаный (Яе .аг1 а бразильская (Е1сьагМа brasiliensis}, д
viridi s) амарант колосистый (Amaranнатальская трава (Rhynchelytrym ros eum), тр авяная рожь (L ol ium rig iâ€
gum), крицтостенная календула {С-.сур
tostemma calendula), пурпурный верка (Rapharus rapharistrum), ригиопаппус {Polygonum aviculare), яснотка стеблеобъеьлющая (Lamium amplexicaule); дикая горчица (Brassica Kaber), просо куриное (Echinochloa crus-gal11), просо итальянское (Яейагха ita1ica), лимнохарис (Abutilon theophrasti), индий"кая горчица (Втаssica
juncea), вероника (Vегоnica persica), бодяг полевой (Cirsium arvense}, дикая Чамомила,Natricarià сЬатпЬтП1а), однолетняя голубая трава {Роа annua), лютик (Ranunculus spp) вероника пашенная (Vегоn са agrestis) полевая фиалка (Viola arvensis), полевая (Thlaspi arvense) дикая фиалка (Viola tricolor), дикий мак (Papaver
hoeas) noneso MaK (Papaver dubium), Foo1sparsley {Aethusa cynapium), ясбейчик {Lythrun salicar ia) . дикая редь 40 колка полевая (Cerastium arvense), южный (Cenchrus echinatus), большая
Краб трава (Digitaria sanguinalis), костер ржаной (B romu s sec al inu s), вьюнок пурпурный (Хротпеа spp) амброзия обыкновенная (Ambrosia artemisiifolia), ваточник обыкновенный (Asclepias syriaca), лисохвост (Setaria
faberi), пенсильванский дурнишник (Xanthium pensylvanicum), торица (Anoda cristata) Sicklepod (Cassia оЪtuзНоlia), желтая ореховая осока (Cyperus esculentus) дурман вонючий
{Datura stramonium), большая Краб трава (Digitaria sanguinalis), сида с шипами (Sida spinosa) пшеница
Cromwell (Lithospermum arvense) желтый лисохвост (Setaria glauca) дескурания (Descurainia pinnata), кресс (Lepidium spp}, костер травяной (Bxomus spp) молочай содовый (Euphorbia hirta), лютик полевой (Dactyloctenium aegyptium), флорида (Beggarweed Desmodium tortuosum), пятнистый молочай {Euphorbia maculata), вьюнок пурпурный (Jacquemontia
tamnifolia), коричневое просо {Panicum ramosum), береговая {Fuddleneck
Amsinckia пйегшесНа), дикий турнепс (Brassica campestries), горчица черная (Brassica nigra) пастушья сумка (Сарзеllа bursa-pastoris}, итальянская ржаная трава (Lobium
nnltiflorum), лондонская вечерница (Sisymbrium irio), каландриния (Ca1andrinia caulescens), крестовник
o651IcHoBeHHbIH (Senecio vulgaris}, вьюнок пурпурный (1ротпоеа hederacea) просо (Panicum dicho tomif lorum), амарант (Amaranthus powellii), npoсо техаское (Panicum texanum), конопля (Sesbania exal tata), однолетник {БопсЬиз oleraceus), полевой вьюнок (Convolvulu s arvens is), прямой горец (Polygonum crectum), просвирник (Hibiscus trionum), цинния (Е .nnia elegens), паслен (Solanum spp) .
Предлагаемые соединения найдены безопасными для широкого разносбразия желаемых разновидностей растении, обнаруживая тем самым уникальные селективные свойства. Характерные примеры относительно толерантных разновидностей растений в зависимости от применяемой активной концентрации соединений, включают следующие: кукуруза {Zea mays), пшеница летняя (Triticum aestivum), со1447281
20 евые бобы (Glycine max), рис (0ryaa
sativa), ячмень обыкновенный {Hordeum тш1gare) хлопок (Cossypium
hirsutum), сорго обыкновенное (Sorghum vulgare v saccharatum), сахар— ный тростник (Saccharum officinarum) земляной орех (Arachis hypogaea), горох мозговой (Pisum sativum), люцерна (Medicado sativa) огурец 10 (Cucumis sativa), помидор (Lycopersicon esculentum), свекла (Beta
vulgars), капуста кочанная (Bras si- .
ca oleracea canitata).
Характеристика предлагаемых соединений показывает, что их предпочтительно использовать в качестве гербицидов по отношению к травяным культурам, особенно пшенице, ржи и, возможно, сорго. Соединения проявляют активность против разновидностей травы и широколистных разновидностей сорняков, но против широколистных разновидностей проявляют большую активность. Предпочтительным 25 временем применения является предвсходовое время, т.е. время, следующее за засеванием культурой, но до ее всхода. Однако соединения также проявляют умеренную активность про- 30 тив сорняков с адекватным сохранением культуры, когда применяются рано после всхода, т.е. сразу после того, . как культура и сорняк взошли.
Предлагаемые соединения также проявляют полезную активность против равличных грибковых заболеваний растений: листовая ржавчина, настоящая мучнистая роса, Seprotia пятнистость листьев Helminthosporium пятнистость 40 листьев и тому подобные. При применении в лечении таких грибковых saболеваний растений используют соединения по отношению к растениям в количестве, ингибирующем заболевания 45 и не являющимся гербицидным. Термины "ингибирующее заболевание" и
"не гербицидное количество" относятся к количеству предлагаемого соединения, которое убивает или замедляет заболевание растений борьба с
50 которым является необходимой, но не достаточно токсично по отношению к растениям. Это количество будет около 1-1000 ч. на миллион предпочтительно 10-500 ч.на миллион.
Точная концентрация требуемого соединения варьируется в соответствии с грибковым заболеванием, с которым борются, типом применяемой готовой формы препарата, способом применения, конкретчой разновидностью растений, климатическими условиями и т.п.
Гербицидное действие предлагаемых соединений иллюстрируется следука им экспериментом.
Составлены испытательные соединения для применения путем растворения соединения в растворителе, полученном путем комбинации Токсимула К и Токсимула S (запатентованные смеси анионных и неионных поверхностноактивйых агентов фирмы "Степан компани", Нортфильд, mr. Иллинойс), со смесью 1: 1 (об/об) ацетон - этанол.
Раствор растворитель — соединение разбавляют деионизированной водой и применяют до всхода. Степень гербицидной активности определяют путем распределения обработанных растений на категории от 1 до 5. На этой шкале "t" показывает отсутствие повреждений, "2" — легкие повреждения, "3" — умеренные повреждения, "4" - серьезные повреждения и "5" показывает, что растения не дали всхода (в табл. 1 приведены данные о степени гербицидной активности при довсходовой обработке) .
Более низкие концентрации испыта тельных соединений получают путем последовательного растворения описан.
Мой выше рецептуры в смеси поверхностно-активного агента, содержащего растворитель и деионизированную воду.
Испытания известных соединений формулы
a051HQH3 и степень их гербицидной активности при дозе 1б,8 кг/га (15 Фунт/акр) представлены в табл. 2.
Из сравнения приведенных результатов испытаний, приведенньк в табл.
1 и 2 видно, что предлагаемые соединения во много раз активнее при более низких дозах по сравнению с известными структурными аналогами. и могут быть приемпемы для селектив- ной борьбы с сорняками и их семенами.
1447281
" 11 Н 5
С-ЮВ2Н
В. и Кз
Таблица
Крупная Аксирис росичка Pigweed
Crabgrass
Соеди нение
Лисохво
Foxtail
Доза, фунт/акр (кг/га) Вьюнок Цинния пурпурный Zinnia
Могп3.ng
glory
1 4,0
2,0
1,0
0,5
4,0
4
2
2,0
1,0
0,5
4
5
5
4 4,0 (4,48)
2,0 (2,24)
1,0 (1,12)
0,5 (0,56) 5 4,0 (4,48) 2,0 (2,24) Формула изобретения
Способ получения производных пиразола общей формулы л
N C-NB R
2 3:
-0 где R С,-С вЂ” алкин или группа общей формулы каждый независимо водород, C „-С „-an K
Сg-С1-алкенил, циклопропил или С „-С -алкокси (4,48) (2,24) (1,12) (0,56) (4,48) (2,24) (1,1!) (0,56) — каждый независимо ф галоген, С1-С,-алкил, С„-Сз-алкокси, трифторметил, m - =0-2, при улови, что когда К4Ш - C;-С4алкил, то заместитель находится в другом, чем 2 или 6, положении фениль10 ного кольца, и когда R - С,-С>-алкокси, R - другой, чем С,-С >-алкокси,, .отлич ающийс я тем, что амид общей формулы
I где К „ К и К имеет указанные значения, R - галоген, подвергают взаимодействию с цианидом щелочного металла, с выделением целевого продукта в свободном виде.
ЮЮ
Лимнохарис
Velvetleaf.
6 I447281
Т.
1,0 (1,12)
0,5 (0,56) 5
4,0 (4,48)
2,0 (2,24)
1,0 (1, 12)
0,5 (0,56)
0,25 (0,28) 4,0
2,0
1,0
0,5
4,0
2,0
1,0
0,5
4,0
2,0
1,0
0,5
4,0
2,0
1,0
0,5
8,0
4,0
2,0
1,0
4,0
2,0
1,0
4,0
2,0
1,0
0,5 (4,48) (2,24) (1, 1.2) (0,56) (4,48) (2,24) (1,12) (0,56) (4,48) (2,24) (1, 12) (0,56) (4,48) (2,24) (1, 12) (0,56) (8,96) (4,48) (2,24) (1,12) (4,48) (2,24) (1, 12) (4,48) (2, 24) (1, 12) (0,56) 24
Продолжение табл.1
25
19
21
26
0,5. (0,56) 27
30
4,0
2,0
1,0
0,5
4,0
2,0
1,0
0 5
4,0
2,0
1,0
4,0
2,О
1,0
0,5
4,0
2,0
1 0
0,5
4,0
2,0
1,0
4,0
2,0
1,0
4,0
1,0
0,5
4,0
2,0
1,0 (4,48) (2,24) (;,12) (0,56) (4,48) (2,24) (1,12) (0,56) (4,48) (2,24) (1,12) (4,48) (2,24) (1 9 12) (0,56) (4,48) (2,2Е,) (1,12) (0,56) (4,48) (2,24) (1, 12) (4,48) (2,24) (1, 12) (4,48) (2,24) (1,12) (0,56) (4,48) (2,24) (1,12) 1447281
4 J
5 °
1447281
Продолжение табл, 5.
4
1,0
1,0
1,0
5
1,0
1,0
42
1,0
3, 4,0
2,0
1,0
0,5
4,0
2,0
0 5
4,0
2,0
0,5
4,0
2,0
0 5
4,0
2,0
0,5
4,0
2,0
0,5
4,0
2,0
1,0
0 5
4,0
2,0
0,5
4,0
2,0 (4,48) (2,24) (1,12) (0,56) (4,48) (2,24) (1, 12) (0,56) (4,48) (2, 24) (1 ° 12) (0,56) (4,48) (2,24) (1,12) (0,56) (4,48) (2,24) (1 12) (0,56) (4,48) (2,24) (1,12) (0,56) (4,48) (2,24) (1, 12) (0,56) (4,48) (2,24) (1,12) (0,56) (4,48) (2,24) 29
1447281
Прод ольке ни е т абл. 1
1,0
2,0
1,0
0 5
2,0
1,0
4,0
1,0
1,0
1,0
5
4
1,0
68
2,0
1,0
0 5
4,0
4,0
0,5
2,0
0,5
4,0
2,0
0,5
4,0
2,0
1,0
0,5
4,0
2,0
0,5
4,0
2,0
1,0
0,5
0 5 (1, 12) (0,56) (4,48) (2,24) (1,12) (0,56) (4,48) (2,24) (1,12) (0,56) (4,48) (2,24) (1,12) (0,56) (4,48) (2,24) (1, 12) (0,56) (4,48) (2,24) (1,12) (1,12) (0,56) (4,48) (2,24) (1,12) (0,56) (4,48) (2, 24) (1, 12) (0,56) (4,48) (2,24) (1,12) (0,56) 32
1447281
Т
) 3
) 7 8
71 4,0
2,0
1,0
0 5
72 4,0
2,0
1 0
0,5
73 4,0
2,0
1,0 (0,56) 0,5
74 4,0
2,0
1,0
0 5 76 4,0
2,0
0,5
77 4,0
2,0
1,0
79 4,0
2,0
1,0
0,5
81 4,0
2,0
1,0
0,5 (4,48) (2,24) (1, 12) (0,56) (4,48) (2,24) (1, 12) (0,56) (4,48) (2,24) (1, 12) (4,48) (2,24) (1, 12) (0,56) (4, 48) (2,24) (1,12) (О, 56) (4,48) (2,24) (1, 12) (4, 48) (2,24) (1, 12) (0,56) (4,48) (2,24) (1, 12) (0,56) 4
4
4 5
Продолжение табл. 1
5
33
83 4
92
4, О (4,48)
2,0 (2,24) 1,0
0,5
2, 4,0
2,0
1,0
0 5
87 4,0
2,0
1,0
0 5
4,0
2,0
1,0
0 5
4,0.
2,0 j,о
0,5
4,0
2,0
1„0
4,0
1,0
4,0
2,0
1,0
0 5
4,0
2,0
1,0
0,5 (4,48) (2, 24) (1,12} (0,56) (4, 48) (2,24) (1,12) (0,56) (4, 48) (2,24) (1, 12) (0,56) (4, 48) (2,24) (1,12) (0,56) (4, 48) (2,24) (1,12) (4,48) (2,24) (1, 12) (1, 12) (О, 56) (4,48) (2,24) (1, 12) (0,56) (4,48) (2,24) (1, 12) (0,56) 1447281
l447281
3á
Продолжение табл. 1
) () 1
6 (7 (8
1 г
4,0 (4,48)
2,0 (2,24)
1,0 (1,12)
0,5 (0,56) 98
4,0 (4,48)
2,0 (2,24)
1,0 (1,12)
0,5 (О, 56) 99
4,0 (4,48)
2,0 (2,24)
1,0 (1,12)
0,5 (0,56) 100
1-(2- 4,0(4,48)
2,0(2,24). пил) -3- 1, О (1, 12) нитро4-пиразолкарбоксамид
Т а б л и.ц а 2
Послевсходовая обработка
Довсходовая обработка
Значение радикала
Аксирис (P igweed) Аксирис (Pigweed) Томат
Tomato) Крупная росичка (Grabgrass) рунная осичка
Grabrass) Томат (Tomato) Н I
3 — СР I
3 — ОСНз
Составитель А. Свиридова
Техред
Редактор Е. Папп
Корректор Л. Патай
Заказ 6756/58 Тира к 370 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Пвоизводственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
