Патент ссср 154252

 

№ 154252

Класс С 07с; 12о, 2,„С 07с; 12о, 8

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа М 50

H. П. Корзунов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРО1ЧАТИЧЕСКИХ

МЕТОКСИМОНОХЛОРАЛЬДЕГИДОВ

Заявлено 30 января 1962 г. за ¹ 762719123-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Б оллетене изобретений и товарных знаков» .хз 9 за 1963 г.

Ароматические метоксимоиохлоральдегиды находят применение, например, в синтезе душистых веществ.

Известен способ получения ароматических метоксимонохлоральде° идов обработкой ароматических метоксиальдегидов хлористым сульфурилом (в моляриом соотношении 1: 2) в четыреххлористом углероде в присутствии перекиси бензоила в качестве катализатора при температуре 80= в течение ° етырех часов. Метод не является общим для получения любых ароматических метоксимонохлоральдегидов и дает низкий выход целевого продукта (21 % ).

Г1редлагаемый способ является общим и позволяет значительно упростить процесс за счет исключения катализатора, растворителя и нагревания, а также повь1сить ВыхОд целевых продуктОВ. Он закл10чается в перемешивании ароматических метоксиальдегидов с хлористым сульфурилом в молярном соотгношеиии 1: 1,5 — 2 при комнатной температуре, например, в течение 30 — 40 тгин. В примерах описано по-пучение З-хлоранисового, б-хлорвератрового альдегидов и 5-хлорваиилина.

Пример 1. Получение 3-хлораиисового альдегида.

К 20 г (0,147 моля) анисового альдегида приливают 30 г (0,222 моля) хлористого сульфурила, По окончании реакции (полное прекращение выделения пузырьков газа) смесь выливают на лед, обра.зовавшийся твердый продукт перекристаллизовывают из смеси диэти№ 154252 лового и петролейного эфиров (1: 1) и получают.альдегид в виде длинных бесцветных игл с т. пл. 59 . Выход 21 г (79% теоретического).

Продукт идентичен с 3-хлоранисовым альдегидом, полученным хлорированием анисового альдегида хлором.

А н а л и з. Найдено: % CI — 20,42; 20,56. Вычислено для

CgH-,O2Ñ1: % СI — 20,77.

Пример 2. Получение5хлорванилина.

К 30 г (0,197 моля) ванилина приливают 53 г (0,394 моля) хлористого сульфурила. Через 30--40 лик реакционная смесь застывает в твердую кристаллическую массу, которую переносят на лед, осадок определяют, перекристаллизовывают из уксусной кислоты и получают альдегид в виде белых пластинок с т. пл. 165 . Выход 26 г (71% теоретического) .

А н а л и з: Найдено: % С1 — 18,89; 18,96.

Вычислено для CgH-О,С1: %CI — 19,00.

Аналогично с выходом 62% получают б-хлорвератровый альдегид

Предмет изобретения

Способ получения ароматических метоксимонохлоральдегидов обработкой ароматических метоксиальдегидов хлористым сульфурилом в молярном соотношении 1: 2, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выходов целевых продуктов, исходYbIB реагенты перемешивают при комнатной температуре, например, в. течение 30 — 40 мин.

Редактор Старосельская Текред А. А. Камышникова Корректор Н. В. Гераськина

Подп. к печ. 27/!Х вЂ” 63 г. Формат бум. 70 X 108 /гв Объем 0,18 изд. л.

Зак. 2434/17 Тираж 550 Цена 4 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4.

Типография, пр. Сапунова, 2.