Способ получения 1,10-декаметилен-бис- 4-аминохинальдиний хлорида

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

OIINCAHNK

ИЗОБРЕТЕНИ Н

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ,й о 1Я1Я

Заявлено 24.Ч!11.1963 (№ 854297)31-16) Класс

12р 1 те

МПК

С 07d

ГОСУДАРСТВЕН НЫ Й

КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ

ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

СССР

УДК

Опубликовано 1964. Бюллетень № 12

1 ! ъ

Заявитель :,„, " . 1, Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический t инстигут им. С, Орджоникидзе

Подписная группа М 45

Авторы изобретения

В. A. Засосов, T. H. Акифьева, В. И. Зейфман, Л. Б, Шагалов, И. А. Кузнецова, К. П. Вильман и Е. К. Бочкова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,10-ДЕКАМЕТИЛЕН-БИС4-АМИНОХИНАЛЬДИНИЙ ХЛОРИДА

Известен способ получения 1,10-декаметилен-бис-4-аминохинальдиний хлорида, обладающего анти микробным и противогрибковым действием и известного под названием

«декамин», конденсацией при нагревании

4-аминохинальдина и 1,10-декаметилендииодида в среде органического растворителя с дальнейшей обработкой полученного 1,10-декаметилен-бис-4-аминохинальдиний иодида кипящим раствором соли серебра.

При указанном способе 4-аминохинальдин и

1,10-декаметилендииодид кипятят в среде метилэтилкетона 400 час или в метилизобутилкарбиноле 90 час при 120 С.

С целью сокращения продолжительности процесса конденсацию проводят при избытке

4-аминохинальдина в среде метнлэтилкетона, взятого примерно в 4-5-кратном весовом количестве по отношению к 4-аминохинальдину.

Образовавшийся 1,10-декаметилеп-бис-4-аминохинальдиний иодид обрабатывают хлоридом серебра в водной среде.

Для устранения из процесса солей серебра

1,10-декаметилеп — бис- 4- аминохинальдиний иодид кипятят со смесью серной кислоты и метанола, после чего превращают полученный

1,10-декаметилен-бис-4-à IHHoëèíàëüäèíèé метосульфат в конечный продукт известными приемами.

Исходный 4-аминохинальдин высокого качества с выходом 67 — 70>/о от теоретического можно получать из амида 2-метилхинолин-4карбоновой кислоты обработкой гипохлоритом натрия с последующей очисткой технического продукта растворением в разбавленной соляной кислоте, осветлением активированным углем и осаждением раствором едкого натра.

Пример 1. К раствору гипохлорита натрия, полученному из 40 л 3 /о-ного раствора едкого патра и 0,558 кг хлора, постепенно в течение 1,5 час при 0 — 2=C и энергичном перемешпваг:ии прибавляют 1,025 кг амида хиналь;1ин-4-карбоповой кислоты. По окончании прибавления амида охлаж.1енис реакционной массы прекращают и перемешивают 1,5—

2 час до полного растворения амида. Раствор нагревают до 60 — 65 C, выдерживают прн этой температуре 3,5 час, охлаждают до 20 С и отфильтровывают 4-аминохинальдин. Технический продукт растворяют в 3,5 л 5о/,-ной соляной кислоты при 55 — 60"C, прибавляют

5о/в-ный раствор едкого натра до рН 8,1 — 8,3, № 163184

Предмет изобретения

Составитель А. В. Таратута

Редактор А. И. Байнова Техред А. А. Камышникова Корректор О. Б. Тюрина

Подп. к печ. 9/VI- — 64 г, Формат бум. 60><90>/g Объем 0,16 изд. л.

Заказ 1214/14 Тираж 500 Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д, 4

Типография, пр. Сапунова, 2 осветляют раствор активированным углем и выделяют чистый продукт приливанием 5%ного раствора едкого натра, Получают 0,58—

0,61 кг (67 — 70% от теоретического количества) 4-аминохинальдина.

К раствору 1,10-дииоддекана, полученному в результате кипячения в течение 4 час

0,872 кг 1,10-дихлордекана, 10,5 л метилэтилкетона и 1,25 кг безводного иодистого натрия, прибавляют 1,83 кг 4-аминохинальдина, кипятят 40 — 50 час, охлаждают до 20 С, отфильтровывают выделившийся осадок дииодида и промывают его метилэтилкетоном, Промытый осадок обрабатывают, перемешивая, и при 75 — 80 С 20 л воды фильтруют, промывают горячей водой и сушат. Получают 2,4 кг дииодида.

0,426 кг дииодида, 0,172 кг свежеосажденного хлорида серебра и 6 л воды кипятят

5 час, отфильтровывают иодистое серебро, промывая его на фильтре горячей водой, а фильтрат осветляют активированным углем, подкисляют соляной кислотой до рН 4,5 — 5,0, охлаждают до 20 С и отфильтровывают технический декамин, промывая его на фильтре

0,5 л холодной воды. После перекристаллизации из водного этанола (2:1) с добавлением небольшого количества хлористого калия получают 0,193 кг (50% от теоретического количества) декамина с т. пл. 318 †3 С (разл.) .

Пример 2. К смеси 9 л метилового спирта с 0,48 л серной кислоты прибавляют

1,28 кг дииодида, полученного как это описано в примере 1, и нагревают 15 — 18 час при кипении с отгонкой иодистого метила. По окончании реакции отгоняют 4 — 5 л метано- ла, прибавляют 5 л воды и нагревают до полного растворения осадка. Раствор обрабатывают активированным углем, фильтруют, охлаждают, отфильтровывают выпавший метосульфат, промывают его 0,5 л ацетона и сушат при 40 — 60 С. Получают 0,97 — 1,04 кг

1,10-декаметилен-бис-4-аминохинальдиний метосульфата (80 — 85% от теоретического количества, считая на дииодид), 1. Способ получения 1,10-декаметилен-бис4-аминохинальдиний хлорида конденсацией при нагревании 4-аминохинальдина и 1,10-декаметилендииодида в среде органического растворителя с дальнейшей обработкой полученного 1,10-декаметилен-бис-4-аминохинальдиний иодида кипящим раствором соли серебра, отличающийся тем, что, с целью сокращения продолжительности процесса, конденсацию проводят при избытке 4-аминохинальдина в среде метилэтилкетона, взятого примерно в 4-5-кратном весовом количестве по отношению к 4-аминохинальдину, образовавшийся 1,10-декаметилен-бис-4-аминохинальдиний иодид обрабатывают хлоридом серебра в водной среде.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью устранения из процесса дефицитных реагентов, 1,10-декаметилен-бис-4-аминохинальдиний иодид кипятят со смесью серной кислоты и метанола, полученный

1,10-декаметилен-бис-4-аминохинальдиний метосульфат превращают в конечный продукт известными приемами.