Способ получения производных триазолилдиоксоланов-1,3

 

Изобретение касается гетероциклических соединений ,в частности, способа получения производных триазолилдиоксоланов -1,3 формулы 1:R<SB POS="POST">2</SB>-O-[CH<SB POS="POST">2</SB>]<SB POS="POST">M</SB>-CH-O-CXY-O-CH<SB POS="POST">2</SB> в их стереохимической изомерной форме, где M=1 или 2

R<SB POS="POST">2</SB>-C<SB POS="POST">2</SB>-C<SB POS="POST">3</SB>- алкил с 4-6 атомами F или -CF=CF-CF<SB POS="POST">3</SB>

X- группа формулы -CH<SB POS="POST">2</SB>-N-N=CH-N=CH

Y- группа формулы -C=CH-CH-CCL-CH=CR<SB POS="POST">1</SB> при R<SB POS="POST">1</SB> -H или CL , обладающих фунгицидным действием, что может быть использовано в сельском хозяйстве. Цель - получения новых более активных соединений указанного класса. Синтез ведут реакцией соединений формул П и Ш:HO-[CH<SB POS="POST">2</SB>]<SB POS="POST">M</SB>-CH-O-CXY-O-CH<SB POS="POST">2</SB> (II) и CF=CFX<SB POS="POST">1</SB> (III), где M,X,Y см.выше, а X<SB POS="POST">1</SB>- F или CF<SB POS="POST">3</SB>, в среде диполярного апротонного или спиртового растворителя в присутствии каталитического или стехиометрического количества сильного основания при 0-25°С. Целевой продукт выделяют в виде смеси диастереоизомеров и разделяют ее на отдельные изомеры. Новые соединения активны в отношении грибков, паразитирующих на хлебных злаках, винограде, фруктовых деревьях. Кроме того они обладают фунгицидным действием как лечебного, так и профилактического характера при полной устойчивости. 4 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СО11ИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК,,:SU„„15()0159

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н IlATEHTY

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4028282/23-04 (22) 08.10.86 (31) 22705A/85 (32) 04. 11.85 (33) IT. (46) 07.08.89. Бюл. Р 29 (71) Ионтэдисон С. п.А. (IT) (72) Роберто Колле, Джованни Камаджи, Франко Гоццо, Джузеппина Ратти, Луиджи Ииренна и Карло Гараваглиа (IT) (53) 547.841.07(088.8) (56) Патент США Р 4338327, кл. 424-269, опублик. 1982. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

ТРИАЗОЛИЛДИОКСОЛАНОВ-1,3 (57) Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности способа получения производных триазолилдиоксоланов -1,3 формулы

t:â;î-(сн,1 -сн-0-сх - о-сн„

I стереохимической изомерной форме, где m = 1 или 2; К = С вЂ” С -апкил с 4-6 атомами F или -CF-CF-CFg Х

Изобретение относится к получению новых производных триазолилдиоксоланов-1,3, обладающих фунгицидным дей ствием,и может использоваться в сельском хозяйстве.

Цель изобретения — способ получения новых соединений, обладающих в ряду производных триазолилдиоксоланов-1,3 более высоким фунгицидным действием.

Составы соединения представлены в табл. 1. д1) 4 .С 07 1) 405/Об // А 01 И 43/653 (С 07 405/Об, 31 7: 00, 249; 08) 2

r гр уппа формулы -СН -N — N = C H-E =- СН;

Y — группа формулы -С=СН вЂ” СН вЂ” СС1-CH=

=СR npu R — Н или С1, обладающих

1 1 фун ицидным действием, что может быть использовано в сельском хозяйстве.

Цель — получение новых более активных соединений указанного класса.

Синтез ведут реакцией соединений формул II и III: HO — (CH ) — СН-О-СХЪ -Π— СН

2 1 (II) и CF = CFX (III), где m, Х, Y см. выше, а Х„-F или CF., в среде диполярного апротонного или спиртового растворителя в присутствии ка— талитического или стехиометрического количества сильного основания при

0-25 С. Целевой продукт выделяют в виде смеси диастереоизомеров и разделяют ее на отдельные изомеры. Новые соединения активны в отношении грибков, паразитирующих на хлебных злаках, винограде, фруктовых деревьях.

Кроме того они обладают фунгицидным действием как лечебного, так и про— филактического характера при полной устойчивости. 4 табл.

Пример 1. Получение 2-(4хлорфенил)-2-(1, 2,4 — триазолил) -метил — (4-перфторпроп-1-еноксп) — метил-1, 3-диоксолана (соединение 5) и 2-(4-хлорфенил) -2-(1, 2, 4-три» золил)—

-метил-4-(1, 2,3, 3, 3, -гекс»фтop»ропил окси) -метил — 1, 3 — ди окс ол» н (с оепи— нение 6) .

Каталитическое количество трет-бутилата калия добавляют к р»<..таиру

2-(4-хлорфенил) 2-(1, 2,4-три»волил)—

-метил — 4-гидр о кси метил-1, 3-ли о кc ол а на

1500159

3 (4 r) в безводном трет-бутаноле (40 мл) и безводном тетрагидрофуране (80 мп) при 0 С в атмосфере азота.

Эвакуируют оборудование реакции при температуре -10 С, добавляют перфторпропилен и реагирующую смесь держат при этой температуре в течение 2 ч, а затем при комнатной тем- 10 пературе еще 10 ч.

Реагирующую смесь выпаривают и полученный остаток растворяют в хлористом метилене и воде. Отделяют органическую фазу, сушат над сульфа- 15 том натрия, выпаривают до сухости и получают масло темного цвета (5,5 г), которое подвергают силикагелевой хроматографии, в качестве растворителя для элюирования исполь- 20 зуют смесь н-гексана и этилацетата в соотношении 1:1.

Вьделяют 2,4 r масл а оранжевого цвета, которое характеризуется как смесь соединений 5 и 6. 25

Выделенное соединение имеет следующие характеристики.

ИК-спектр, см ": 1760, 1500, 1200, 1050.

Н-ЯМР (60 МГц) ТМС в СС1 ° 8: 30

3,50-3,90 (ш, 4Н); 3,90-4,36 (m, 1H);

4,45 (S широкий, 2H); 7,40 (S, 4Н);

7,70 (S, 1Н); 8,10 (S, 1Н) .

Вьделенное соединение 6 показывает ИК-спектр такой же, как и У сое 35 динения 5, за исключением того, что полоса в 1760 см отсутствует, а

ЯМР-спектр показывает кроме сигналов, указанных для соединения 5, также 8 = 4,7 (dm, 1Н) .

Пример 2. Получение 2-(2,4-дихлорфенил) -2- (1, 2, 4-три аз ол-1-ил)—

-метил-4- (1, 1, 2, 2, -тетрафторэтокси)—

-метил-1,3-диоксолана (смесь диастереоизомеров А+В) (соединение 3) .

Повторяется способ, описанный в примере 1, с тем исключением, что полученное в результате реакции окрашенное масло элюируют с помощью силикагелевой хроматографии более длительное время, и йолученное красноватое масло характеризуется как смесь диастереоизомеров А+В соединения, указанного в названии примера, Такая характеристика вытекает из следующих спектроскопических данных.

ИК-спектр совпадает с соединением

1 (диастереоизомер А).

"Н-ЯМР (60 МГц) ТМС в СС1, Е: 3,604,55 (m, 4H); 4,00-4,45 (m, 1H)

4,75 (S широкий, 2Н); 5,65 и 5,90 (2tt, 1H) 7,10-7 65 (m, ЗН); 7,80 (S, 1H);р 8 10 (S, 1Н) .

Из хвостов вьделяется диастереоизометр В, указанный в табл. 1 как соединение 2.

" H- ßMÐ (60 МГц) TMC в СС1, о: 3,453,55 (m, 5H); 4,70 (M, 2Н); 7,107,65 (m, ЗН); 7,70 (S, 1Н); 8,10 (S, 1Н).

Выделенное соединение 8 показывает ИК-спектр аналогичный соединению 7, за исключением полосы в

1760 см, которая отсутствует, а

ЯМР-спектр кроме сигналов, укаэанных для соединения 7, также 8= 4,7 (dm, 1Н) .

Пример 3. Получение 2-(4-хлорфенил) -2-(1, 2,4-триазолил) -метил-4-(1, 1 2, 2-тетрафторэтокси) этил-1,3-диоксолана (соединение 9) . Гидрид натрия (0,2 r в 80 суспензии в масле) добавляют к раствору 2-(4-хл орфенил) -2- (2, 1, 2, 4-триазолил)—

-метил-4-гидроксиэтил-1, 3-диоксолана (4 r) в безводном диметилформамиде (50 мп) при 0 С в атмосфере азота.

Затем температуру поднимают до комнатной. и реагирующую смесь перемешивают 1 ч. После нового охлаждения

0 до 0 С оборудование реакции эвакуируют, добавляют перфторэтилен и все это оставляют в атмосфере указанного газа на 5 ч. Затем реагирующую смесь выпивают в воду и экстрагируют с помощью хлористого метилена, отделяют органический экстракт и промывают водой, сушат над сульфатом натрия и выпаривают до сухости. Полученный остаток (5,2 г) подвергают силикагелевой хроматографии, в качестве растворителя для элюирования используют смесь н-гексана и этилацетата в соотношении 1:1.

Вьщеляют 3,1 г желтого масла, которое характеризуется как 2-(4-хлорфенил)-2-(1,2,4-триазолилметил)—

-4-тетрафторэтоксиэтил-1,3-диоксолан, ИК-спектр, см : 1500, 1280, 1200, 1120 °

Н-ЯМР (60 МГц) ТМС в СС14, Р:

1,65 (m, 2Н); 3,30-4, 20 (m, 5H);

4,35 ($ широкий, 2Н); 5,65 (tt, 1Н);

7,45 (S, 4Н); 7,65 (S, iH); 8,00 (S, 1Н) .

Пример 6. Получение 2-(2,4дихлорфенил) -2-бромметил-4-(1, 1, 2, 2тетрафторэтокси) метил-1,3-диоксана.

Гидрид натрия (0,48 г в масле в суспензии 55-607) добавили к 2-(2,4дихлорфенил) -2-бромметил-4-гидроксиметил-1,3-диоксолану (8,9 г), разбавленному в диметилформамиде (90 мл) при 0 С в атмосфере азота.

Затем температуру поднимают до комнатной и перемешивают реагирующую смесь в течение 30 мин. После охлаждения до 0 С оборудование реакции эвакуируют, добавляют перфторэтилен и все это оставляют в атмосфере этого газа на 20 ч при комнатной температуре.

Затем реагирующую смесь выливают в воду и экстрагируют с помощью этилового эфира, эфирный экстракт про5 i 5001

Пример 4. Получение 2-(2,4дихлорфенил)-2-(1,2,4-триазолил)— метил-4-(1, 1,2-трифтор-2-хлорэтокси)-метил-1,3-диоксолана (соединение 17) и 2-(2,4-дихлорфенил)-2-(1,2,4-триазолил)-метил-4-(1,2-дифтор-2-хлорэтенокси) -метил-1,3-диоксолана (соединение 18).

Указанные соединения получают t0 способом, аналогичным указанному в примере 5, начиная с 2-(2,4-дихлорфенил) -2-(1, 2, 4-триазолил) -метил-4гидроксиметил-1,3-диоксолана и монохлорфирифторэтилена. 15

Характеристика соединения 17.

ИК-спектр, см : 1600, 1270, 1170, 1130, 1050.

Н-ЯИР (60 ИГц) TMC в CDC1).b:

3,55-4,30 (m, 5H); 4, 70 (S птирокий, 20

2H); 5, 85 (d t, 1Н); 7, 00-7, 65 (тп, ЗН); 7, 75 (S, 1H); 8, 05 (S, 1Н) .

Характеристика соединения 18.

ИК-спектр см : 1760, 1510, 1280, 1180, 1040. 25

Н-ЯМР (60 МГц) TMC в CDC1), Я

3, 55-4, 50 (m, 5H); 4, 75 (S шир окий, 2Н); 7,00-7,60 (m, ЗН); 7,75 (S, 1Н);

8,10 (S 1Н) .

Пример 5. Следуя процессам, указанным в предшествующих примерах, получены соединения 1-4, 10-16, 1921, указанные в табл.

Соединение 1. 2-(2,4-дихлорфенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил)-метил-4-(1, 1,2,2,-тетрафторэтокси)-метокси35

-1,3-диоксолан(диастереоизомер А) .

ИК-спектр, см т: 1500, 1280, 1210, 1110.

Н-ЯИР (60 МГц) тетраметилсилан в СС1, 9 .3,60-4,55 (m, 4H) 4,004,45 (m, 1Н); 4,75 (S широкий, 2Н);

5 90 (tt, 1Н); 7,10 7 65 (m, ЗН);

7,80 (S, 1Н); 8,10 (S, 1Н) .

Соединение 4.

"Н-ЯМР (60 МГц) ТИС в СС1 . F:

3,50-4,00 (m, 4Н); 4,00-4,35 (m, 1Н);

4,50 (S широкий, 2Н); 5,90 (tt, 1Н);

7,45 (S, 4Н); 7,75 (S, 1Н); 8,15 ($, 1Н) °

Соединение 10.

Н-ЯГ1Р (60 МГц) ТИС в CDC1 . 8:

1,45-1,90 (m, 2H) 3,65-4,30 (m, 5H)

4, 70 (S широкий, 2Н); 5, 60 (t t, 1Н) ;

7 00 7 60 (m, ЗН); 7 80 (S, iH);

8,05 (S, 1Н).

Соединение 12.

"Н-ЯМР (60 МГц) TMC в CDC1 . Б:

3,5-4,4 (тп, 5H); 4,45 (S широкий, 2Н);

59 6

5,8 (tt, 1Н); 7-7,65 (m, 3 ароматических Н + 3 имидазолических Н) .

Соединение 13.

Н-ЯМР (60 МГц) TMC в CDC1

3,6-4,2 (m, 5H) 4,45 (S широкий, 2Н); 5,6 (S, 1Н); 6,9-7,8 (m, 3 ароматических Н + 3 имидазолических Н) .

Соединение 15.

Н-ЯМР (60 МГц) TMC в СРС1„. д:

1,20-2,00 (m, 2Н); 3,20-4,20 (m, 5H);

4,35 (S широкий, 2H); 4,90 (dm, 1Н);

7,30 (S, ЗН); 7,75 (S, 1H) 8,00 (S

1Й) .

Соединение 16.

Н-ЯМР (60 МГц) TMC в CDC13. S

1,30-2,00 (m, 2Н); 3,20-4,50 (m, 5H);

4,65 (S широкий, 2H) 5, 10 (dm, 1Н);

7,00-7, 70 (m, ЗН); 7,80 (S, 1Н);

8 05 (S, 1Н) .

Соединение 19.

Н-ЯМР (60 МГц) TMC в CDC1

3, 15-3,45 (m, 2Н); 3,50-4,30 (m, 7Н);

4, 75 (S широкий, 2Н); 5, 75 (t t, 1Н);

7,00-7,65 (тп, ЗН); 7,80 (S, 1Н);

8,15 (S, 1Н) .

Соединение 20.. (60 МГц) TMC в CDC1

3,20-4,30 (m, 9Н); 4,70 (S широкий, 2Н); 5,55 и 65,70 (2tt, 1Н); 7,057,75 (m, ЗН); 7,80 (S, 1Н); 8,15 (S 1Н) .

Соединение 21.

Н-ЯИР(60 МГц) ТГ1С в СПС1 . 8:

0,80-1,90 (m, 2Н); 3,40-4, 20 (m, 5H);

4,45 (S, 2Н)," 5,70 (tt, 1Н); 7,007,50 (m, ЗН); 7,70 (S, 1Н); 8,15 (S, 1Н) .

1500159 мывают водой, сушат над сульфатом натрия и выпаривают до сухости, Получают красноватое масло (8,5 r), которое используется для реакции в примере 1.

ЧК-спектр, см . ": 1280, 1210, 1120.

Н-ЯИР (60 МГц) TMC в СС1,6

3,80 (S широкийэ 2H); 3 904э70 (m 10

5H); 5,50 и 5,70 (2tt, 1Н); 7,107,70 (m, ЗН).

Пример 7. Получение 2-(2,4дихлорфенил)-2-бромметил-4-(1,1,2,2—

-тетрафторэтокси)метил-1,3-диоксо- 15 лана.

Смесь 4-(1,1,2,2,-тетрафторэтокси)метил-2,2-диметил-1-1,3-диоксолана (6 «8 r), 2-бром-1-(2,4-дихлорфенил)этанола (6 г), серной кислоты (0,3 мп при 96K) нагревают при 120 С в течение 3 ч, образованный во время, реакции ацетон отгоняют.

После охлаждения реагирующую смесь разбавляют хлористым метиленом и про- 25, мывают водой, затем органическую фазу сушат над сульфатом натрия и выпаривают до сухости.

Получают масло темного цвета (8,8 г), которое имеет ИК-спектр и

ЯИР аналогичные спектру соединения, полученного в.лримере 8.

Пример 8. Получение 4-(1,1 2, 2-т етрафт ор эт ох си) метил-2, 2-диметил-1, Ç-диок солана.

Гидрид натрия (0,91 r в 507. суспензии в масле) добавляют к раствору

4-гидроксиметил-1, 3-диоксолана (5 г) в безводном диметилформамиде (70 мп) при 0 С в атмосфере азота.

Затем температуру повышают до комнатной и реагирующую смесь перемешивают в течение 30 мин.

После эвакуации оборудования реакции добавляют перфторэтилен и все это оставляют в атмосфере этого газа на 20 ч. Охлаждают, чтобы избежать повышения температуры.

Реагирующую смесь затем выпивают в воду и экстрагируют с помощью этилового эфира, экстракт эфира промы- 50 вают водой, сушат над сульфатом натрия и выпаривают до сухости.

Получили масло оранжевого цвета (5 r), которое используется в реакции 55 примера 9.

ИК-спектр, см" : 1270, 1210, 1120, 1090.

Н-ЯМР (60 ИГц), ТИС в СС1,„ ;

1,35 (S, ЗН); 1,40 (S, ÇH); 3,654,50 (m, 5Я; 5,75 (tt, 1H) .

Соединения, приведенные в табл. 1, считаются смесями диастереоизоимеров, если нет других ссыпок.

Соединения общей формулы обладают фунгицидным действием особенно против растительноядных грибков, которые

/ вредят хлебным злакам (Cucurbitaceal), винограду, фруктовым деревьям.

Примеры болезней растений, с которыми можно бороться предлагаемыми соединениями следующие: Erysiphe

graminis на хлебных злаках; Sphaегоteca fucigenia of Cucurbitaceal (например, на огурце); Puccinia на хлебных злаках; Septoria на хлебных злаках; Helminthosporium на хлебных злаках; Rhyncosporium на хлебных злаках;

Podosphaera leurotricha на яблонях;

Uncinula necator на винограде; Venturia xnaeguelis на яблонях; Piriaelaria oryzae на рисе; Botrgtis cinerea, Fusarium на хлебных злаках и другие болезни.

Соединения формулы еще обладают фунгицидным действием как лечебного, так и профилактического характера, а также полной устойчивостью.

Пример 9. Определение фунгицидного действия против оидиума огурцов (Бphaего theca Йи1 ig inca ($с1 ech)

Salmon).

Проифилактическое действие.

У растений огурца, сорт Marneter, выращенных в горшке в кондиционируемой среде, была опрыснута нижняя поверхность листьев испытуемым продуктом в растворе воды и ацетона с 207

1 ацетона. Затем растения оставили на .1 день в кондиционируемой среде, после чего опрыскали верхнюю поверхность листьев водной суспензией конидии Sphaегоtheca fuliginea (200000 конидиии на 1 мл) . Затем растения вновь поместили в кондиционируемую среду.

К концу инкубационного периода грибка (8 дней) определили степень зараженности по шкале от 100 (здоровые растения) до 0 (полностью зараженные растения).

Лечебное действие.

У растений огурца, сорт Marketer, выращенных в горшке в кондиционируемой среде, быпа опрыснута верхняя àñï листьев водным раствором кон1500159

50 диции Sphaегоtheca fu1ig inca (200000 конидии на 1 мп) . Через 24 ч после внесения инфекции растения обработали исследуемым продуктом в растворе воды и ацетона с 20% ацетона, on5 рыскав обе стороны листьев.

К концу инкубационного периода грибков (8 дней), в течение которого растения находились в подходящей кон- 10 диционируемой среде, определили степень зараженности по шкале от 100 (здоровые растения) до 0 (полностью зараженные растения) .

O р и M e p 10. Определение фунгицидного действия против оидиума пшеницы (Erysiphe graminis П.С.) .

Профилактическое действие.

Листья пшеницы, сорт. Irnerio, выращенной в горшке в кондиционируе20 мой среде, обработали путем опрыскивания с двух сторон испьггуемым продуктом в растворе воды и ацетона с 20% ацетона.

Через день после нахождения в кон- 25 диционируемой среде при 20 С и относительной влажности 70% листья растений опрыскали с двух сторон вод— ным раствором Егуз phe graminis (200000 конидии на 1 мл.) . Через

24 ч нахождения в насьпценной вла30 гой среде при 21 С растения продержали в кондиционируемой среде для инкубации грибков. В конце инкубационного периода (12 дней) визуально определили степень зараженности; ее коэффициент основан на шкале от

100 (здоровые растения) до 0 (полностью зараженные растения) .

Лечебное действие.

Листья пшеницы, сорт Irnerio, выращенный в горшке в кондиционируемой среде, опрыскали с двух сторон водной суспейзией Erysiphe graminis (2000000 конидии на 1 мл). Через

24 ч нахождения в насыщенной влагой среде при 21 С листья обработали испытуемым продуктом в растворе воды и ацетона с 20% содержанием ацетона с двух сторон.

К концу инкубационного периода (12 дней) была визуально определена степень зараженности, ее коэффициент основан на шкале от 100 (здоровые растения) до 0 (полностью зараженные растения). 55

Результаты приводятся в таблице 2.

Пример 1. Определение фунгицидного действия против линейной ржавчины пшеницы (Рпссin а graminis

Pers) .

Профилактическое действие.

Листья пшеницы, сорт Irnerio, выращенной в горшке в кондиционируемой среде, опрыскали с двух сторон испытуемым продуктом в 20% растворе воды и ацетона. Через день после нахождения в кондиционируемой среде при 23 С и относительной влажности 70% листья растений опрыскали с двух сторон смесью пор Puccinia graminis Pers в тальке (100 мг спор) на 5 г талька) . Через 48 ч нахождения в насыщенной влагой среде при 21 С растения держали в кондиционируемой среде для инкубации грибов.

В конце инкубационного периода (14 дней) была визуально определена степень зараженности, которой дали о коэффициент на шкале от 100 (здоровые растения) до О (полностью з ар аже нные р ас т е ни я) .

Лечебное действие.

Листья пшеницы, сорт Irnerio, выраженные в горшке Е3 кондиционируемой среде, опрыскали с двух сторон смесью спор Ruccinia graminis в тальке (100 мг спор на 5 r талька) . Через

48 ч нахождения в насьпценной влагой среде при 21 С листья обработали испьггуемым продуктом в 20% растворе воды и ацетона, опрыскав с двух сторон.

В конце инкубационного периода (14 дней) быпа визуально определена степень зараженности, которой дали коэффициент на шкале от 100 (здоровые растения) до 0 (полностью пораженные растения).

Результаты испьгганий приводятся в таблицах 2 и 3.

Соединение А = 1-Р-(2,4-дихлорфенил)-4 †ропил-1,3 — диоксолан-2-ил-метил1 -1Н-1,2,4-триазол(общепринятое название Пропиконазол).

Соединение В=1 †(2-(2,4-дихлорфенил)-4-(2-хлорэтокси) — 1,3-диоксолан- .

-2-ил-метил,-1Н-1,2,4-триазол (Патент

США Р 4338327, соединение N" 17, табл. 1) .

Пример 11. Профилактические действия соединений 3 и Пропиконазола . против Puccinia graminis на пшенице быпи определены как указано в примере 16, но обработка листьев проводилась во время вегетативного периода колошения, а заражение грибками про1500 159

12 (CHg) — ÎÍ

0 —,-(сн,) -о-н, 2

Таблица 1

à — т — (СН2) п1-0-82

О О

СН2 — Ж

Cl

-CF -CF Н

2 г

-CF -CF Н г

Cl

Н

Н

Н

Cl

Cl

Н

Cl

Cl

Сl

-CF -CF Н г

-СР -CF Н г г

-CF =CF-CF ь

-gF -CFH-CF . г 3

-СР=СГ-CF з

-CF -CFH-CF г з

-C$ -CF H г г

-СР, -СРг Н

-СР -CFãн

-CF -CP2H г

Cl 1

Н 2

Cl 2

Сl 1

Cl 1

Cl 1

-CF -CF Н г

-CF -CFH-CF г 3

-CF

-CF -CFH-Cl г

-CP -CFC1 г

-CF -CF Н г z.

Cl

-СРг -СРг Н

-CF -CF Н г г вели через 21 день после обработки.

Результаты приводятся н табл. 4.

Из этого видно, соединения общей формулы обладают более высокой фунгицидной активностью по сравнению с аналогами по структуре и действию, о чем свидетельствуют данные табл. 3 и 4.

Формула из обр ет ения

Способ получения производных триазолилдиоксоланов-1, 3 общей формулы гдеп)= 1 или 2;

R — водород или хлор;

R — С -С алкил с 4-6 атомами г z, фтора или -СР=СР-СЕ,, отличающийся тем, что соединение общей формулы в их стереохимической изомерной форме, Соединение R

1 (диастереизомер А)

2 (диастереоизомер В)

3 (смесь диастериоизомеров А+В)

5

7

9

12 (диастереоизомер А)

13 (диастереоизомер В)

14 (смесь диастереоизомеров А+В)

16

17

18

19 (диастереоизомер А)

20 (смесь диастереоизомеров А+В)

СН2

С! N

Х где тп и R, имеют указанные значения, 10 подвергают взаимодействию со фторо; лефином общей формулы

СГ2=С-X1

l где Х < — фтор или трифторметил, в среде диполярного апротонного растворителя или спиртового растворителя в присутствии каталитического или стехиометрического количества сильного основания в температурном интервале от 0 С до температуры окружающей среды, выделяют целевой про25 дукт в виде смеси диастереоизомеров и разделяют ее на отдельные изомеры.

14

1500159

Таблица 2 (Sphaегоtheca fuliginea /Erysiphe graminis/ Puccinia graminis) е Доза,г/л

Лечебное Профилак д ейст вие тич еское

oryp ец

Пр офилак тическое

Лечебное действие

Соединени

Лечебное Профилак действие тическое пшеница пшеница

5+6 (смесь диаст ереоизомер ов (А+В)

3+8 (смесь диастереоизомер ов (А+В)

3 35

Та блица 4

Профилактическое действие против

Puccinia graminis (пшеница) Таблица

Лечебное действие против Puccznia graminis (пшеница) Соеди нение

Доза, г/л

Соединение

Соединение

100

0,15

О 10

0,0018 100

0,00045 100

Соединения А и В уже были определены

45 в примере 17.

Составитель И. Дьяченко

Редактор Л. Зайцева Техред II.Îëèéíûê Корректор H. Борисова

Заказ 4714/58 Тираж 352 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина,101

0,5

0,25

О, 125

0,06

0,5

0,25

О, 125

0,06

0,5

0,25

О, 125

0,06

0,5

0,25

О, 125

0,06

0,5

0 25

О, 125

0,06

0,5

0,25

О, 125

0,06

100

100

100 1 00

100

100

100

100

100

100

100

100

100

40 °

100

100

100

100

100