Способ определения самария и европия

 

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам определения самария и европия, и может быть использовано при анализе высокочистых оксидов лантанидов с целью повышения чувствительности. Для этого навеску анализируемого оксида растворяют в соляной кислоте, выпаривают ее избыток и вносят раствор в мерную колбу объемом 25 мл. В трех пробирках готовят смесь, содержащую 0,5 мл ацетатно-аммиачного буфера, 0,5 мл 0,5%-ного раствора желатина, 0,1 мл раствора анализируемой пробы. Вводят в первую пробирку стандартный раствор соли самария (европия), во вторую в два раза больший объем. Вводят 2 мл 1<SP POS="POST">.</SP>10<SP POS="POST">-2</SP> М спиртового раствора диантипирилпропилметана и по 1,0 мл 1<SP POS="POST">.</SP>10<SP POS="POST">-2</SP> М спиртового раствора β-дикетона. Через 5 мин измеряют интенсивность люминесценции самария в области 630 - 660 нм, европия в области 590 - 625 нм. По методу добавок рассчитывают содержание в пробе самария и европия. При определении используют β-дикетоны общей формулы CF<SB POS="POST">3</SB>-O-(CF<SB POS="POST">2</SB>)<SB POS="POST">N</SB>-CO-CH<SB POS="POST">2</SB>-CO-R, где N=1, 2, причем при N = 1.R @ или -C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">5</SB>, а при N = 2 R = -C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">5</SB>. Мольные избытки β-дикетонов и диантипирилпропилметана составляют 7 - 12 и 14 - 24 соответственно. Оптимальное значение PH анализируемого раствора 5,0 - 6,0. В этих условиях чувствительность определения самария и европия составляет соответственно 2<SP POS="POST">.</SP>10<SP POS="POST">-6</SP> и 1<SP POS="POST">.</SP>10<SP POS="POST">-8</SP>%. 3 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (191 (111

А1 (50 4 G 01 Ь 31/22

I)

/ (С

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCKOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

0Q ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4285379/31-26 (22) 15.07.87 (46) 07.12.89. Бюл. М 45 (71) Физико-химический институт им. А.В.Богатского (72) С.Б.Мешкова, З,N.Топилова, М.О.Лозинский и Л.С.Кудрявцева (53) 543.062(088.8) (56) Кононенко Л.И. и др. Флуориметрические определения самария и европия в водно-ацетоновых растворах комплексов с (3 --дикетонами и органическими основаниями. — Заводская лаборатория, 1968, т. 34, Ф 12, с,14321435.

Полуэктов Н.С,, Кононенко Л.И.

Спектрофотометрические методы определения индивидуальных редкоземельных элементов. — Киев: Наукова думка, 1968, с, 96, (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ САМАРИЯ И ЕВРОПИЯ (57) Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам определения самария и европия, и может быть использовано при анализе высокочистых оксидов лантанидов с целью повышения чувствительности. Для этого навеску анализируемого оксида растворяют в соляной кислоте, выпаривают

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам определения самария и европия, и может быть использовано при анализе высокочастотных оксидов лантанидов.

2 ее избыток и вносят раствор в мерную колбу объемом 25 мп, В трех пробирках готовят смесь, содержащую

0,5 мл ацетатно-аммиачного буфера

0,5 мл 0,5Х-ного раствора желатина, 0,1 мл раствора анализируемой. пробы, Вводят в первую пробирку стандартный раствор соли самария (европия), во вторую в два pasa больший объем.

Вводят 2 мл 1 10 М спиртового раствора диантипирилпропилметана и по

I 0 мл l 10 Y спиртового раствора -дикетона. Через 5 мин измеряют интенсивность люминесценции самария в области 630-660 нм, европия в области 590-625 нм. По методу добавок рассчитывают содержание в пробе самария и европия. При определении используют -дикетоны общей формулы

СГ1 О-(CF<)я СО-СНа-СО R где n=l 2, причем при n=l R — I 1 или -С Н5 а при n=2 R --С6Н1. Мольные избытки

-дикетонов и диантипирилпропилметана составляют 7- 12 и 14-24 соответственно, Оптимальное значение рН анализируемого раствора 5,0-6,0. В этих условиях чувствительность определения самария и европня составляет соответственно 2 10 и 1 ° 10 X. 3 табл.

Целью изобретения является повы" шение чувствительности.

Пример 1. Навеску анализируемого оксида 50 мг растворяют в небольшом количестве соляной кислоты с

1527582 последующим выпариванием ее избытка и разбавляют водой в мерной колбе емкостью 25 мл. После этого в каждой иэ трех пробирок готовят смесь, со-,. держащую 0 5 мл ацетоно-аммиачного буфера (pH 5,5), 0,5 мл 0.5Х-ного раствора желатина, 0,1 мп 2 мг/мп раствора анализируемой пробы, вводят в первую пробирку 0,4 мп 1 ° 10 мкг/мл

"тандартного раствора соли хлорида самария, à во вторую в два раза больше. После этого во все три пробирки добавляют дистиллированную воду иэ расчета общего объема 10 мл, вводят по 2 мл 1>10 моль/л спиртового раствора диантипирилпропилметана (ДАП1>) и по 1 мл 1 ° 10 моль/л спиртового раствора l 1,1,3,3-пентафтор.-2-okco-б-(Ы-тиенил)-гександион-4,6 (ПОТГД). В данных условиях люминесценция достигает максимума через

5 мин после прибавления всех реагентов и остается постоянной в течение

1 ч.

Содержимое пробирок переносят в кварцевые кюветы и измеряют интенсивность люминесценции самария в области 630-660 нм.

Содержание самария (С>,) рассчить>вают по методу добавок с использованием известной формулы: с h»

С „= — - - — —, Ь„, -1„ где С вЂ” концентрация добавки иона самария, в данном примере

С =4 10 мкг/мл;

h„,h„+ — ийтенсивность люминесценции пробы и пробы с добавкой соответственно (высота пика в мм) °

При определении европия интенсивность люминесценции измеряют в области 590-625 нм, В табл,1 представлены экспериментальные данные определения самария (1-3) и европия (4-6) в оксидах гадолиния, лютецвя и иттрия (п=б, с =2,57).

В табл„2 представлены заместители R и R производных ацетилацетона общей формулы Rc-ÑÎ-СН -СО-R и их названия. Эти (3 -дикетоны применяют в

5 предлагаемом способе для определения европия и самария.

В табл,3 представлены экспериментальные результаты зависимости интенсивности люминесценции самария и европия от вида Р -дикетона, мольных избытков P дикетона и ДАПМ, а также от рН среды.

Наибольшая интенсивность люминесценции самария и европия достигается при мольных избытках Р-дикетонов и ДАПМ, равных 7-12 и 14-24, и рН среды 5 0-6,0. В оптимальных условиях предлагаемый способ обеспечивает повышение чувствительности по сравнению с прототипом на 3 порядка для са° мария и на 4 порядка для европия и составляет соответственно 2 ° 10 и 1"

25 10 Ео

Формула изобретения

Способ определения самария и европия путем взаимодействия пробы с комплексообраэователями в присутствии буфера и желатина с последующей количественной регистрацией люминесцентным методом, о т л и ч а ю щ и и с,я тем, что, с целью повышения.чувстви" тельности, в качестве комплексообразователей используют фторированные -дикетоны общей формулы

СГ -О-(СЕ )„-СОСН СО-Rs

40 где п = 1,2, причем при n = 1R — Ql иЛИ -С4 Н °

S при n = 2 R -CsHss и диантипирилпропилметан, при этом -дике тон берут в 7-1 2-кратном, а диантипирилпропилметан - в 14-24кратном избытках по отношению к содерЬ жанию лантанидов в растворе и рН среды 5 0-6,0.

1527582

Таблица 1 х ++

S. t

$г

Найдено по добавкам, мкг/мл

Оксид (4,002+0,057) ° 10 (4,001т0,067) 10 (4,006т0,074) 10 (3,21? 0,223) 10 (4,1494-0,107) 10 (0,360+0,021) 10

4 00? ° 10

4,001 10

4,006 10

3 212 ° 10

4,149 10

0,360, 10

О, 014

0,017

0,018

0,069

0,026

0,058

Сд оз

r iхnç

v,о

Gd2.03

Еп 203 уЬ203

Таблица 2

Сокращенное обоНазвание

Rр R значение

1,1,1,3,3-Пентафтор-2- ПОФГД оксо-6-фенилгександион-4,6

-С,Н, CF -О-CF1, 1,, l > 3, 3 -Пентафтор-2оксо-6-(Ы-тиенил)гександион-4,6

1,1,1,3,3,4,4-Гептафтор2-оксо-7-феннлгептандион-5,7

CF -О-CF э х

ПОТГД

СЕ,-О- Е;С,— -С, Н

ГОЭГД

Таблица 3

)-Дикетон рН Интенсивность люмисреды несценции, X

Мольный избыток по отношению к лантаниду

Еи -дикетона ДАПМ

ПОТГД потгд

ПОТГД

ПОТГД

ПОТГД

ПОТГД

ПОТГД

ПОТГД

ПОТГД потгд

ПОТГД

ПОТГД

ПОТГД

ПОФГД .ГОФГД

7

12

lO

1G

lO

14

24

5,5

5,5

5,5

5.5

5,5

5,5

5,5

5,5

5,5

4,8

5,0.

6,0

6,3

5,5

5,5

89

99

98

92

91

97

98

94

93

98

98

92

99

91

98

99

94

98

99

96

94

98

99

93