Способ получения метилового эфира моноальдегида глутаровой кислоты

 

Изобретение относится к эфирам карбоновых кислот, в частности к получению метилового эфира моноальдегида глутаровой кислоты, который является промежуточным веществом в синтезе витамина Н. Цель - повышение выхода целевого продукта. Получение ведут путем обработки моноальдегида глутаровой кислоты в присутствии смеси эфирата трехфтористого бора и воды (катализатор) при молярном соотношении 1 : 0,253 - 0,262 : 0,002 - 0,0024 в среде метилового спирта. Процесс ведут последовательно при 18 - 20°С в течение 20 - 30 мин, при 38 - 40°С 40 мин и при 85 - 90°С 160 - 170 мин при молярном соотношении моноальдегида глутаровой кислоты и метилового спирта 1 : 4 - 8,5 с последующим гидролизом 20 - 25% -ной H₂SO₄ при 40°С в течение 20 мин при молярном соотношении моноальдегида глутаровой кислоты и H₂SO₄1:0,2-0,26 . Выход 70% (против 50% в известном способе). 1 табл.

Изобретение относится к органической химии, а именно к способам получения метилового эфира моноальдегида глутаровой кислоты, который является промежуточным веществом в синтезе биотина (витамина Н) формулы OHC(CH₂)₃COOCH₃. Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта. П р и м е р 1. Метиловый эфир моноальдегида глутаровой кислоты. К 200 мл метилового спирта добавляют 100 г (массовая доля 83,4% или 83,4 г 100%) моноальдегида глутаровой кислоты и при перемешивании приливают 20,8 мл (24 г) свежеперегнанного эфирата трехфтористого бора, к которому добавлено 0,026 мл воды, размешивают 30 мин при 20^оС и 40 мин при 38-40^оС, нагревают при кипении 160 мин. Добавляют 100 мл воды, прибавляют при размешивании двууглекислый натрий до pH 7, экстрагируют хлороформом, хлороформные экстракты промывают раствором двуугклекислого натрия. Хлороформ отгоняют при 35-40^оС и остаточном давлении 100-150 мм рт.ст. (13,3-19,9 кПа), к остатку приливают 75,0 мл 20%-ного раствора серной кислоты и 0,004 г гидрохинона и размешивают 20 мин при 40^оС (гидролиз ацеталя), охлаждают до 18-20^оС, экстрагируют хлороформом, хлороформные экстракты последовательно промывают 100 мл воды, 100 мл 5%-ного раствора двууглекислого натрия, 60 мл воды до pH 7,0 промывных вод, сушат сернокислым магнием в течение 16 ч. Осушитель отфильтровывают, промывают хлороформом, хлороформный раствор концентрируют при 35^оС и вакууме 100 мм рт.ст. (13,3 кПа). К остатку технического метилового эфира моноальдегида глутаровой кислоты добавляют 0,0004 г гидрохинона и разгоняют при давлении 10 мм рт.ст. (13 гПа) и температуре 75^оС. Получают 76,9 г метилового эфира моноальдегида глутаровой кислоты (n_D²⁰ 1,426-1,427), массовая доля 85% определяется методом ГЖХ или 65,4 г 100%, выход 70%. Влияние варьирования условий процесса на выход целевого продукта иллюстрируют примеры 2-21, которые приведены в таблице. Представленные данные, показывают, что предложенные условия проведения процесса (примеры 1, 20 и 21) являются оптимальными и позволяют повысить выход метилового эфира моноальдегида глутаровой кислоты с 50 до 70%.

Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВОГО ЭФИРА МОНОАЛЬДЕГИДА ГЛУТАРОВОЙ КИСЛОТЫ путем обработки моноальдегида глутаровой кислоты в среде метилового спирта при нагревании в присутствии катализатора с последующим гидролизом, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют смесь эфирата трехфтористого бора и воды при молярном соотношении моноальдегида глутаровой кислоты, эфирата трехфтористого бора и воды 1 : 0,253 - 0,262 : 0,002 - 0,0024 и процес ведут последовательно при 18 - 20^oС в течение 20 - 30 мин, при 38 - 40^oС 40 мин и при 85 - 90^oС 160 - 170 мин при молярном соотношении моноальдегида глутаровой кислоты и метилового спирта 1 : 4 - 8,5, причем гидролиз проводят 20 - 25%-ной H₂SO₄ при 40^oС в течение 20 мин при молярном соотношении моноальдегида глутаровой кислоты и H₂SO₄ 1 : 0,2 - 0,26.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4

MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Номер и год публикации бюллетеня: 8-2000

Извещение опубликовано: 20.03.2000        

---