Способ получения блок-сополимера
Изобретение относится к получению блок-сополимеров, которые можно использовать для формирования волокон из расплава. Изобретение позволяет снизить температуру переработки за счет использования в качестве полиамида статического сополимера из соли гексаметиладипамида и соли 4,6-диоксаметиленадипамида в количестве 3-17% от массы смеси.
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК (ц С 08 G 81/00, 69/40
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ
ПРИ ГННТ СССР
1 (21) 3279901/23-05 (86) РСТ/US 80/01098 (25.08.80) (22) 05 ° 05.81 (31) 073331 (32) 06.09.79 (33) IJS (46) 23.07.90. Бюл. и 27 (71) Сантех Инк. (US) (72) Эдвард M.Êîõí, Стефан Л.Никол и Роберт M.Òoìïñoí (US) (53) 678.675 (088.8) (56) Патент США У - 4130602, кл. 260857, 1978.
Изобретение относится к получению блок-сополимера, который можно использовать для формования волокон из расплава.
Целью изобретения является снижение температуры переработки.
Пример 1. Получение блок-сополимера представляет собой ряд последовательно протекающих реакций.
Блок-сополимер представляет собой повторяющиеся структурные звенья Хполи(4,7-диоксадекаметилен) и Y-статический сополимер, полученный из соли гексаметиленадипамида и соли
4,6-диоксаметиленадипамида.
1,2-бис-(p-Цианоэтоксиэтан), т.е.
NC-(CH ) g-О-(СН Д .„-(GH Q, -, .4, 7-диоксадекаметилендиамин, т. е. NH (СН ) з-О(СН g) -О-(СН ) -NH 2 и поли(4,7-диоксадекаметиленадипамид) получены по известной методике. Соль 4,7-диоксадекаметилендиамина и адипиновой кислоты (соль N-30203-6) получают следующим образом.
„„SU„„1581225 Д 3
2 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЛОК СОПОЛИМЕРА (57) Изобретение относится к получению блок-сополимеров, которые можно использовать для формования волокон из расплава. Изобретение позволяет снизить температуру переработки за счет использования в качестве полиамида статического сополимера из соли гексаметиленадипамида и соли 4,6-диоксаметиленадипамида в количестве 3177 от массы смеси.
204,4 г адипиновой кислоты (1,4 моль) растворяют в 906 мл метанола и одновременно 246,4 г 30203диамина (1,4 моль) растворяют в 906 мл метанола. Раствор адипиновой кислоты добавляют к диаминовому раствору и перемешивают в атмосфере азота. Результирующую смесь фильтруют и извлеченную соль подвергают сушке на воздухе в вытяжном шкафу на протяжении ночи. К высушенной извлеченной соли добавляют воду в количестве,необходимом для получения 607-ного раствора соли. Раствор пропускают через слой древесного угля для удаления окрашивающих масс. К обесцвеченному раствору добавляют достаточное количество диамина для доведения рН раствора до 7,45. Воду удаляют с помощью вакуума и соль сушат в вакууме при 60 С в течение 2 ч. а
Соль И-б,б получают, используя описанную методику с тем исключением, . 1581225 что 30203-диамин заменяют на 162,4 r гексаметилендиамина.
Компонент Y получают следующим образом. 104,3 r соли N-б,б смешивают с 11,3 г соли N-30203-6. Затем
50 г смеси помещают в трубку, которую запаивают, а затем нагревают при о
190 С "в течение 2 ч, После этого трубку вскрывают и нагревают при
220 С в атмосфере азота (1 атм) в течение 1/2 ч. Затем проводят нагревао ние при 275 С в вакууме в течение
2 ч. Состав компонента У соответствует 90 мас.% И-б,б и 10 мас.% И30203-6, и имеет характер беспорядочного сополимера.
Таким же образом получают У компоненты, содержащие 3 и 17 мас.% N30203-6 и 97 и 85 мас.% соответственно N-á,б, Оба показывают характеристики статического сополимера и оба плавятся при температуре ниже температуры плавления N-б,б.
Компонент Х получают следующим об- 25 разом, 50 r N-30203-6 помещают в трубку, которую затем запаивают и нагревают в течение 2 ч при 190 С.
Трубку вскрывают и после этого нагревают при 220 С в течение 1/2 ч в атмосфере азота после чего производит30
У о ся нагревание при 222 С в вакууме в течение 2 ч °
Блок-сополимер получают следующим образом. 100 г высушенного компонента у беспорядочного сополимера, полу- 35 ченного поликонденсацией солей, и
28,6 г высушенного компонента Х смешивают в сухом состоянии и нагревают при 255-285 С в течение от 15 мин до
2 ч для достижения требуемой степени 40 трансамидирования. В целом блок-со- . полимер имеет состав 70 мас.%. N-б,б и 30 мас.% N-30203-6, Температура .плавления результирующего блок-сопоо лимера составляет 225 С и он может использоваться для прядения из расо плава при 250 С при практическом отсутствии дальнейшей перегруппировки.
Получают также беспорядочный сопо.лимер состава: 90 мас.% найлона-6 и
10 мас ° % N-30203-6, его температура плавления на 25 С ниже, чем у найлона-6 (т.пл, 220 С). Беспорядочный сополимер затем смешивают в расплаве с полимером N-30203-6.и результирующии
55 блок-сополимер имеет температуру плавления более низкую, чем у аналогичного блок-сополимера, в котором найлоновая-6 часть является безэфирной.
Получают дополнительные статические сополимеры найлона-6 и N-30203-6, содержащие 97 и 83 мас.%. найлона-б, в обоих случаях о.тальное является
И-30203-6. Сополимер (3 мас.% N30203-6) имеет т.пл. 215 С и сополимер (17 мас.% N-30203-6) имеет т.пл. о
195 С, что в обоих случаях меньше
220 С.
Пример 2. Получение компонента Y содержащего 3 мас.% N-30203б и остальное N-6 6.
Для получения компонента Y сначала смешивают 60 г соли N-б,б и 2 г соли N-30203-6. Обе соли получают по примеру 1. 50 г смеси в течение 2 ч нагревают при аутогенном давлении примерно при 190 С, а затем продолжао ют нагревание в течение еще 30 мин при атмосферном давлении в атмосфере о азота при 220 С. Наконец, смесь нагревают при 270 С в вакууме на протяжении 2 ч для удаления образующейся воды. Полученный таким образом компонент Y. представляет собой неупорядоченный сополимер и содержит 3 мас.%
N-30203-6 и остальное N-б,б. Полимер о плавится при 245 С, т,е. при меньшей о температуре, чем 247 С для одного
N-б,6.
Пример 3. Получение компонента У, содержащего 17 мас.% И30203-6 и остальное N-б,б.
Другой компонент У получают из смеси 60 r соли И-б,б и 12 г соли N-30203-6, Смесь нагревают при 185оС в течение 2 ч при аутогенном давлении. После этого процедура получения сводится к повторению операций, описанных в примере 2. Полученный таким образом компонент У. представляет собой неупорядоченный пример, содержащий 16,9 мас.% N30203-6 с т.пл. при 237 С.
Пример 4. Получение компонента У, содержащего примерно 3 мас.%
N-30203-6 и остальное N-б,б.
Компонент Y получают, смешиванием
60 г N-6 и 2,5 r N-30203-6. После начального нагревания смеси при аутогенном давлении и 245 С на протяжео нии примерно 6 ч нагревание продолжают при той же температуре в атмосфере азота в течение 2 ч. На завершающем этапе нагревание в вакууме для удаления воды необязательно, так как ее образование отсутствует. Y компонент
1 581 225
Формула изобретения
Пример 6, Получение блок-сополимеров из описанных компонентов Y.
Предлагаемые блок-сополимеры получают иэ описанных компонентов У и компонента Х, описанного в примере 1.
100 r компонента У, полученного по примерам 2-5, смешивают с 28-32 г компонента Х, после чего смесь наСоставитель Л.Платонова едактор Н.Рогулич Техред М.Моргентал
Корректор N.Êó÷åðÿâàÿ
Заказ 2026 Тираж 431 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. /5 Производственно-издательский комбинат "Патент". ".Óæãîðîä, ул. Гагарина, 101 представляет собой неупорядоченный сополимер, содержащий 3,5 мас.Е NI
30203-6.
П р и м е: р 5 ° Получение компонента У, содержащего примерно 17 мас.Ж
N-30203-6 и баланс N-6,6.
Компонент Y получают из 60 r N-6 и 11,5 г N-30203-6, нагревают при аутогенном давлении и 245 С на протяжении около 6 ч, после чего нагревание продолжают при той же температуре в атмосфере азота в течение 2 ч.
Нагревание в вакууме на конечном этапе получения необязательно, поскольку образование воды в присутствии
N-6 не происходит. Полученный таким образом компонент Y представляет собой неупорядоченный сополимер, содержащий 16,5 мас.Е N-30203-6. гревают при 250-285 С в течение 15150 мин для обеспечения соответствующего трансамидирования. Во всех 4-х
5 случаях блок-сополимер содержит примерно 30 мас.Е N-30203-6 (Х компоненты) и 707 полиэфирамид — полиамидный неупорядоченный полимер (Y компонент), Температура плавления блок-соо
1р полимера . 225 С, если полиамидом служит N-6,6 и около 204 С, если полиамидом является N-6. В обоих случаях точки плавления ниже, чем у материала, полученного с использованием
15 полиамидов, не содержащих эфира.
Способ получения блок-сополимера о
20 нагреванием в расплаве при 255-285 С. смеси поли(4,7-диоксадекаметиленадипамида) и полиамида, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью снижения температуры переработки, в качестве
25 полиамида используют статический сополимер, полученный из соли гексаметиленадипамида и соли 4,6-диоксаметиленадипамида в количестве 3-17Х от массы смеси.
