Перхлорат 9-(3 @ ,4 @ -диметилфенил)теллуроксантилия как аналитический реагент для определения воды в апротонных растворителях
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (19) (!1) (s1)s С 07 D 345/00, G 01 N 27/26
ГОСУДАРСТВЕ ННЫ Й КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
° 1 (ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Т3
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4789562/04 (22) 01,11.90 (46) 23.05.92. Бюл, М 19 (71) Научно-исследовательский институт физической и органической химии при Ростовском государственном университете (72) А.А.Бумбер, А.А.Ладатко, Е.И.Садекова, А,А.Арутюнанц, В.П.Бреславец и И,Д.Садеков (53) 547.818.9(088.8) (56) Неорганическая химия, 1972, т.17, N. 11, с,2934 †.
Аналитическая химия, 1968, т.23, М 10, с. 1576-78.
Chem. anal.(Warszawa), PRZ, 1971, ч.16, р.121-9.
Analit.Chem.laboramorium spax. — 1984, 20, 1365.
Химический фарм. журнал, 1982, М 9, с.46 — 49.
Изобретение относится к новым соединениям в ряду теллуроксантилия, а именно к перхлорату 9-(3,4 -диметилфенил)теллуроксантилия формулы (54) ПЕРХЛОРАТ 9-(3,4 -ДИМЕТИЛФЕНИЛ)ТЕЛЛУРОКСАНТИЛИЯ КАК АНАЛИТИЧЕСКИЙ РЕАГЕНТДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
ВОДЫ В АПРОТОННЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ (57) Использование: в качестве аналитического реагента для определения воды в апротонных растворителях. Сущность изобретения: продукт перхлорат 9-(3,4 -диметилфенил)теллуроксантилия БФ
С2 НпС!04Те, выход 60%, т.пл. 205 С, Реагент 1: 9-(3,4 -диметилфенил)теллуроксантенол, Реагент 2: хлорная кислота, Условия реакции: в среде абсолютного эфира, при охлаждении. 1 ил., 1 табл. который может быть использован как аналитический реагент для определения воды в апротонных растворителях.
Известны аналитические реагенть! для определения воды, европий, нитрит магния, кадмий.
Однако они позволяют определять содержание воды или качественно, или только в летучих жидкостях, или при концентрациях воды более 1 .
Наиболее эффективным реагентом является реактив Фишера, представляющий собой раствор иода, двуокиси серы и пиридина в метаноле. Он позволяет определять содержание воды в малых концентрациях.
1735295
Однако, реактив Фишера является токсичным и нестойким при хранении.
Наиболее близким по структуре к новоз му соединению является перхлорат 9-(4-Метилфенил)теллуроксантилия, который 5 проявляет антимикробную активность.
В ряду теллуроксантилия не известны аналитические реагенты для определения воды.
Целью изобретения являются новые ве- 10 щества в ряду теллуроксантилия, обладающие новым для данного ряда соединений свойством — аналитического реагента для определения воды.
Цель достигается соединением I. Спо- 15 соб получения соединения I заключается во взаимодействии 9-(З,4 -диметилфенил)теллуроксантенола II с хлорной кислотой в среде абсолютного эфира
CH
СН
25 нв»
НгО
На чертеже приведены графики, пояс- 35 ня ющие и редла гае мое изобретение.
Пример 1а. Синтез 9-(3,4 -диметилфенил)теллуроксантенола (II). К раствору
9,24 г (0,03 моль) теллуроксантенола в смеси
100 мл абсолютного бензола и 100 мл абсо- 40 лютного эфира приливают по каплям при перемешивании раствор 3,4-диметилфенилмагнийбромида, полученный из 16,65 г (0,09 моль) 3,4-диметилбромбензола и 2,16 г (0,09 моль) Mg по обычной методике. После 45 перемешивания в течение 0,5 ч прибавляют
100 мл насыщенного раствора NH4CI и выливают в смесь 400 мл воды. Органический слой отделяют, промывают водой, высушивают над MgS04 и растворитель испаряют. 50
Получающееся масло хроматографируют на колонке с окисью алюминия (элюент — бензол) и растворитель испаряют, Выход сырого продукта 2,6 г(20%). Т.пл. 153 С (из смеси бензол-гептан), 55
Найдено,%: С 61,48; Н 4,62.
С21Н <еОТе.
Вычислено,%: С 60,86 Н 4,34.
И К-спектр (вазелиновое масло): 3500
CM (VpH)
Пример 1б. Синтез перхлората 9-(3,.4
-диметилфенил)теллуроксантилия (!). К раствору 1,40 г (0,033 моль) 9-(3,4 -диметилфенил)теллуроксантенола в 30 мл абсолютного эфира при охлаждении и энергичном перемешивании приливают 3 мл 70% íîé НС!04.
После непродолжительного стояния в холодильнике выпавший осадок отфильтровывают, тщательно промывают абсолютным эфиром и высушивают. Выход 1,01 г (60%), Мелкие темно-фиолетовые кристаллы с т.пл.
205 С.
Найдено,%: С 50,42: Н 3,12.
С21Н пС 04Те.
Вычислено,%; С 50,75; Н 3,42.
ИК-спектр (вазелиновое масло): 1075
См (1 CIO4 )
-1
Испытания. Содержание воды определяется методом циклической вольтамперометрии, Методика определения основана на линейной зависимости пиков восстановления теллуроксантилия и теллуроксантенола II (образующегося в результате взаимодействия теллуроксантилия с водой) от содержания воды.
Установка для снятия циклических вольтамперограмм состоит из потенциостата
"PA — 2", работающего в трехэлектродном режиме, Регистрация вольт-амперных кривых ведется на самописце ЛКД-4. Запись ведется относительно свинцового электрода сравнения на платиновом рабочем электроде. В качестве вспомогательного электрода используется вольфрамовая проволока.
Электрохимическая ячейка представляет собой стеклянную пробирку на шлифе с тефлоновой пробкой с отверстиями для электродов, .Все измерения проводятся в сухом боксе.
В работе используются следующие органические растворители: ацетонитрил, диметоксиэтан, пропиленкарбонат, тетрагидрофуран, Очистка растворителей проводится по обычным методикам. В работе используется раствор фонового электролита — перхлората тетраэтиламмония, Фоновый электролит очищается многократной перекристаллизацией из изопропилового спирта с последующим высушиванием в вакуумном шкафу при
80 С.
Объем исследуемого раствора 2 мл, концентрация деполяризатора 5 10 M/n, концентрация фонового электролита 0,1 М/л.
Используется стандартный раствор воды в ацетонитриле, содержащий 5 10 М воды.
1735295
Формула изобретения
Перхлорат 9-(3,4 -диметилфенил)теллуроксантилия формулы
Х3 как аналитический реагент для определения
Результаты представлены в таблице, воды в апротонных растворителях, где n — ; Х вЂ” средний 40
Стандартный раствор теллуроксантенола готовят растворением навески вещества в
0,0096 г в 5 мл безводного ацетонитрила.
Методика эксперимента.
Построение калибровочного графика 5 зависимости максимальных токов восстановления теллуроксантилия от концентрации воды в системе, В электрохимическую ячейку помещают 2 мл безводного ацетонитрила, навеску 0,046 г перхлората тетра- 10 этиламмония, навеску 0,0048 г перхлората теллуроксантилия и перемешивают до полного растворения компонентов, В полученный раствор вводят по 20 мкл стандартного раствора воды в ацетонитриле, снимая каж - 15 дый раз вольтамперометрические кривые, По полученным данным строят график(график а). Аналогично строят калибровочные графики для пропиленкарбоната (график б) и других растворителей, 20
Метод внутреннего стандарта. В электрохимическую ячейку помещают 2 мл растворителя с неизвестным содержанием воды (Сх), добавляют навеску 0,046 г перхлората тетраэтиламмония и навеску 0,0048 25 г перхлората теллуроксантилия. Раствор перемешивают до полного растворения реакгентов и снимают вольтамперометрическую кривую (1х). В этот же раствор вводят 0,1 мл стандартного раствора теллуроксантенола 30 (С), снимают вольтамперограмму (I). Неизвестную концентрацию воды в растворителе рассчитывают, используя данные по формуле результат; S — стандартное отклонение отдельного результата; X+ я — интервал среднего результата; X/E 100% — относительная погрешность.
Как видно из таблицы, реагент позволяет определять содержание воды в апротонных растворителях в концентрациях >2 10 моль/л, при которых наблюдаются хорошо воспроизводимые результаты (при концентрациях <2 10 моль/л результаты плохо воспроизводимы). Точность определения находится в допустимых для аналитической практики пределах.
Таким образом, новый реагент по сравнению с наиболее эффективным реагентом для определения воды — реактивом Фишера устойчив при хранении (реактив Фишера разлагается на свету) и не токсичен (реактив
Фишера содержит токсичные пиридин, метанол и диоксид серы).
1735295
50
Составитель Е.Садекова
Техред M.Ìîðãåíòàë Корректор С.ЧеРни
Редактор И.Горная
Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101
Заказ 1789 Тираж Подписное
BÍÈÈÏÈ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5
