Способ определения серебра и ртути при их совместном присутствии

 

Изобретение относится к способам определения ртути и серебра с помощью дитизона и может быть использовано для анализа этих металлов при их совместном присутствии . Сущность изобретения заключается в выделении серебра и ртути из кислых растворов от рН 9 до 5М азотной или 10М серной кислоты сорбцией на кремнеземе , химически модифицированном бензоилтиомочевиной, и промывкой сорбента диметилформамидом или этиловым , или пропиловым спиртом, обработке М раствором дитизона в хлороформе и регистрации серебра на сорбенте, а ртути - в хлороформном растворе после его дополнительной промывки 0.01-0,1М раствором аммиака. 1 з,п. ф-лы, 4 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)л G 01 N 31/22

01109@

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4751011/26 (22) 23,10.89 (46) О?.07..92. Бюл. ¹ 25 (71) МГУ им. М.В.Ломоносова и Киевский государственный университет им. T.Ã. Шев-. ченко (72) И.М.Брускина, Л.Н.Жукова, В.К.Рунов, И.Е.Талуть и А.К.Трофимчук (53) 543.062 (088.8) (56) Иванчев Г. Дитизон и его применение.— .

М.: ИЛ, 1961, с, 151. (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЕБРА И

РТУТИ ПРИ ИХ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ (57) Изобретение относится к способам оп- . ределения ртути и серебра с помощью дитиИзобретение относится к области аналитической химии (области фотометрического анализа) и может быть использовано для определения серебра и ртути при их совместном присутствии.

Известен способ определения серебра и ртути при их совместном присутствии, включающий выделений из азотно-кислых или серно-кислых растворов окрашенного дитизоната ртути фракционной экстракцией

2,5 10 М раствором дитизона в четыреххлористом углероде до изменения окраски раствора от оранжево-желтой к желтой, обработку экстракта 0,5 M соляной кислотой, измерение его оптической плотности, последующую экстракцию дитизоната серебра 2,5.10 М раствором дитизона - в четыреххлористом углероде и измерение его оптической плотности.

Определению серебра не мешают 10кратные количества ртути. Определению

„„5U„„1746302 А1 зона и может быть использовано для анализа этих металлов при их совместном присутствии, Сущность изобретения заключается в выделении серебра и ртути из кислых растворов от рН 9 до 5М азотной или 10М серной кислоты сорбцией на кремнеземе, химически модифицированном бензоилтиомочевиной, и промывкой сорбента диметилформамидом или этиловым, или пропиловым спиртом, обработке 5 10 -2 10 М раствором дитизона в хлороформе и регистрации серебра на сорбенте, а ртути — в хлороформном растворе после его дополнительной промывки

0.01 — 0,1М раствором аммиака. 1 з,п. ф-лы, 4 табл. ртути не мешают 100-кратные количества серебра.

Цель изобретения —. повышение селективности анализа. 4

Поставленная цель достигается спасо- .фь,. бом, включающим выделение серебра и рту- О ти при рН от 9,0 до 5 М азотной или 10 М (1 серной, кислоты на кремнеземе, химически модифицированном бензоилтиомочевиной, промывание сорбента диметилформамидом или этиловым, или пропиловым спиртом, обработку сорбента 5 10 -2 10 M раствором дитизона в хлороформе, промывание хлороформного раствора 0,01-0,1 М аммиаком, измерение оптической плотности дитизоната ртути в хлороформе и измерение диффузного отражения комплекса серебра на сорбенте.

Отличительными признаками предлагаемого способа является выделение серебра и ртути на кремнеземе, химически модифи1746302 цированном бензоилтиомочевиной, промывание сорбента диметилформамидом или этиловым, или пропиловым спиртом, обработка сорбента 5 10 -2 10 M раствором дитизона в хлороформе, промывание хлороформного раствора 0,01-0,1 M аммиаком, измерение оптической плотности комплекса ртути в хлороформе и измерение диффузного отражения комплекса серебра на сорбенте. Предпочтительно выделять ртуть. и серебро при рН от 9,0 до 5 M азотной или

10 М серной кислоты, установлено, что одновременное выделение ртути и серебра на кремнеземе, химически модифицированном бензоилтиомочевиной, промывание сорбента диметилформамидом или этиловым, или пропиловым спиртом, обработка сорбента раствором дитизона в хлороформе, промывание хлороформного раствора аммиаком, измерение оптической плотности комплекса ртути в хлороформе и измерение диффузного отражения комплекса серебра на сорбенте приводят к повышению селективности определения ртути и серебра при совместном присутствии, Использование кремнезема, химически модифицированного другими органическими реагентами (иминодиуксусной кислотой, 8-оксихинолином, 2,2-дипиридилом, 1,10фенантролином), не позволяет достичь поставленной цели, Промывание сорбента диметилформамидом или этиловым, или пропиловым спиртом по сравнению с другими органическими растворителями (ацетоном, бутиловым, амиловым спиртами, бензолом) позволяет получать на поверхности сорбента интенсивно окрашенный комплекс серебра с хорошей воспроизводимостью.

Использование хлороформа обусловлено большей растворимостью в нем дитизона и большей фотохимической устойчивостью раствора реагента. Промывание хлороформного раствора аммиаком позволяет получать хорошо воспроизводимые результаты измерений за счет количественного удаления избытка реагента.

Селективность определения ртути и серебра при их совместном присутствии максимальна при концентрации раствора дитизона 5 10 -2 10 M. При концентрации дитизона, меньшей 5.10 М, селективность определения уменьшается, Дальнейшее увеличение концентрации дитизона (> 2 10 М) не приводит к увеличению селективности. При концентрации аммиака 001-0,1 М наблюдается полное удаление дитизона из хлороформного раствора, При концентрации аммиака, меньшей 0,01 М, наблюдается неполное отделение дитизона. При концентрации аммиака, большей 0,1 М, разрушается дитизонат рту5 ти. Предпочтительно выделять ртуть «серебро при рН от 9,0 до 5 M азотной или

10 M с.ерной кислоты, Пример 1. В сосуд для встряхивания вводят по 50 мкг ртути {II) и серебра (I), 10 добавляют 1 мл 0,1 М серной кислоты, воду до общего объема 10 мл, 0,5 г кремнезема, химически модифицированного бензоилтиомочевиной (в дальнейшем — сорбента), встряхивают сосуд на механическом вибра15 торе в течение 15 мин, сорбент отделяют, промывают 2 мл диметилформамида, обрабатывают 10 мл 5 10 M раствора дитизона в хлороформе, Хлороформный раствор трижды обрабатывают 10 мл 0,015 M амми20 ака и измеряют оптическую плотность А при

А= 485 нм. Диффузное отражение R сорбента измеряют при Х = 510 нм.

Пример 2. В условиях примера 1 добавляют 1 мл 0,1 М азотной кислоты.

25 Пример 3. В условиях примеров 1 и 2 сорбент промывают 2 мл этилового спирта, Пример 4. В условиях примеров 1 — 3 сорбент промывают 2 мл пропилового спирта, 30 Пример 5. В условиях примеров 1 — 4 строят градуировочные характеристики в координатах А — содержание ртути, мкг, и (1-R) 12R — содержание серебра, мкг.

Определению серебра предлагаемым

35 способом не мешают 100-кратные количества ртути, определению ртути не мешают

100-кратные количества серебра.

Известным способом проанализировать образцы при отношении Ag:Hg = 100 и

40 Hg:Ag = 1:1000 нельзя, Данные о селективности определения серебра и ртути при их совместном присутствии при других концентрациях дитизона, аммиака, рН и кислотности выделения эле45 ментов приведены в табл, 1-4 соответственно.

Относительное стандартное отклонение при определении 10 мкг ртути равно

0,05 (и = 6, Р = 0,95), 50 мкг серебра равно

50 0,06 (п = 6, Р =- 0,95). Время выполнения анализа 25 мин.

Таким образом, предлагаемый способ определения серебра и ртути при их совместном присутствии по сравнению с извест55 ным способом позволяет в 10 раз повысить селективность определения. Кроме того, предлагаемый способ характеризуется высокой воспроизводимостью результатов анализа: относительное стандартное откло1746302

Формула изобретения

1, Способ определения серебра и ртути при их совместном присутствии, включаю20

Таблица 1

2,5 10

5 10

2.10

3 10

Ся, M

1;1000

1:100

1:1000

1:100

1;1000

1:100

1:1000

1:100

1:700

1:50

Hg:Ag

А:Н

Таблица 2

0,15

0,1

0,015

0,006

0,01

Син, M

1:1000

1;100

1:1000

1:100

1:1000

1:100

Hg:Ag

А9;НУ

П р и м е ч а н и е. * — дитизон не отделяется, определение ртути невозможно;

** — дитизонат ртути разрушается, определение ртути невозможно.

Таблица 3

CHNO3. M.5

Соотношение

9,6

9,0

0,01

5,3

1:1000

1:100

1:1000

1,100

1:1000

1:100

Hg:Ag

А;Н

П р и м е ч а н и е.* — сорбент разрушается, определение ртути и серебра невозможно.

Таблица 4

П р и м е ч а н и е. * — сорбент разрушается, определение ртути и серебра невозможно. нение при определении 10 мкг ртути равно

0,05 (n = 6; Р =- 0,95), 50 мкг серебра равно

0,06 (n =- 6; P = 0.95}. Воспроизводимость результатов анализа при определении ртути в присутствии серебра по сравнению с из- 5 вестным способом увеличена в 2 раза. Предлагаемый способ проще известного. поскольку фракционная экстракция с визуальным контролем изменения окраски требует высокой квалификации исполнителя и 10 необходима априорная информация об ориентировочном содержании ртути и серебра в анализируемой пробе. Кроме того, предлагаемый способ позволяет сократить время анализа с 45 до 25 мин, 15 щий выделение их из растворов и последующую их количественную регистрацию, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения селективности анализа, выделение серебра и ртути проводят сорбцией на кремнеземе, химически модифицированном бензоилтиомочевиной, сорбент промывают диметилформамидом или этиловым, или пропиловым спиртом, обрабатывают

5 10 — 2 10 М раствором дитизона в хлороформе и регистрируют серебро на сорбенте. а ртуть — в хлороформном растворе после его дополнительной обработки 0,010,1 M раствором аммиака.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что выделение ртути и серебра проводят в среде от рН 9 до 5 M азотной или 10 M серной кислоты.