Способ изомеризации хлорфторуглеродов

 

Использование: хлорфторуглероды флы CCIFYCCIFX (1), где X и Y независимо означают CI или F, при условии, что X не означает CI, когда Y означает F, используются как растворители. Условия реакции: изомеризация (1)в контакте с катализатором на основе безводного треххлористого алюминия в присутствии металла - нержавеющей стали, хрома или марганца или их комбинации, массовое соотношение 200- 2000:1, при 22-52°С, если X означает CI и F, а У означает CI, или при 120-140°С, если X означает F и У означает F, массовое соотношение 1 и катализатора 16-80:1, до тех пор, пока количество 1 не станет меньше 45000 м.д. отделение основного количества органической фазы от активированного катализатора и выделение изомеризовэнного хлорфторуглерода CCI2YCF2X из органической фазы. Катализатор, полученный после отделения основного количества органической фазы, может быть использован повторно . 1 з.п.ф-лы, 14 пр. Зтабл. СГ

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ но. 1 з,п.ф-лы, 14 пр. 3 табл, (21) 4743896/04 (22) 14.05.90 (46) 23.08.93. Бюл. %31 (31) 366769; 480744 (32) 14.06.89; 16.02.90 (33) US (71) Дикси Кемикал Компани (US) (72) Роберт С.Завальски (US) (56) Okuhara, А Огд. Chem. 23. 1977, 2745.

Патент ФРГ NÜ 1668346, кл. 120,2/01, опублик. 1973. (54) СПОСОБ ИЗОМЕРИЗАЦИИ ХЛОРФТОРУГЛ Е РОДО В (57) Использование: хлорфторуглероды флы СС1РYCCIFX (1), где Х и Y независимо означают С1 или F, при условии, что X не означает CI, когда У означает F, используются как растворители. Условия реакции: иэоИзобретение относится к области превращений галоидированных углеродов и касается .способа изомеризации хлорфторуглеродов, катализируемой треххлористым алюминием.

Известна изомеризация хлорфторэтанов с использованием трехгалоидного соединения алюминия, Например (Okuhara, 23

J. Org, Chem. 2745, 1977). используют трехгэлоидное соединение алюминия и инертный растворитель для изомеризации

1,1,2-трихлор-1,2,2-трифторзтана. Однако известные способы дают высокое содержание исходного материала в конечной реакционной смеси, например способ изомеризации для получения 1,1,1-трифтортрихлорзтана (патент ФРГ hb 16I 8346).. Ж . 1836315 АЗ (я)5 С 07 С 19/08, В 01 J 37/00, 27/125 меризация (1) в контакте с катализатором на основе безводного треххлористого алюминия в присутствии металла — нержавеющей стали, хрома или марганца или их комбинации, массовое соотношение 200—

2000:1, при 22 — 52 С, если Х означает CI и F, а Y означает Ci, или при 120-140 С, если Х означает F u Y означает F, массовое соотношение 1 и катализатора 16-80:1, до тех пор, пока количество 1 не станет меньше 45000 м.д. отделение основного количества органической фазы от активированного катализатора и выделение изомеризованного хлорфторуглерода CClzYCFzX из органической фазы, Катализатор, полученный после отделения основного количества органической фазы, может быть использован повторПроцесс включает предварительную активацию катализатора из алюмнийхлорида с

1,1,2-трифтортрихлорэтаном при 30 — 60 С, с последующим охлаждением и с добавкой затем нового исходного материала. Количество исходного материала в конечной реакционной смеси составляет примерно от 2 до 10%, Так как температура кипения исходного материала и требуемого изомеризованного продукта практически одинакова, для разделения соединений нельзя использовать обычную технологию дистилляции.

Поэтому целью изобретения является получение изомеризованного продукта с незначительными количествами неизомериэованного исходного материала, 1836315

СС12УСГгХ, (II) Изобретение касается способа изомериэации хлорфторуглеродов общей формулы

CClFYCCIFX. (I) где Х и У, независимо друг от друга, выбираготся из группы, состоящей из -О и -Г, при условии, что X не являе ся -CI, когда Y является -Г, в продукт формулы

Хлорфтооуглерод формулы 1 наиболее предпочтительно представляет собой

CClzFCCIF2 или CCIFzCCIFz.

Процесс включает введение в контакт хлорфторуглерода формулы (I) с катализатором на основе безводного хпоридэ алюмиСпособ по изобретению отличается тем, что используют безводный треххлористый алюминий и процесс ведут в присутствии .,еталла, выбранного из группы, включающей нержавеющую сталь, хром, марганец или их комбинации, при весовом отношении треххлористого алюминия к металлу, равном 200-2000:1, и процесс осуществляют при температуре от 22 до 52 С, когда X представляет собой С! или F, à Y является

Cl, или при температуре от 120 до 140 С, когда X представляет собой F u Y является

F, при весовом соотношении хлорфторуглерода к катализатору на основу треххпористого алюминия, от 16:1 до 80:1, до тех пор, пока количество соединения формулы (i) не станет меньше 45000 м.д.; отделяют по крайней мере основное количество органической фазы от активированного катализатора и выделяют изомеризованный хлофторуглерод формулы (1!) из полученной в результате органической фазы.

К соединению формулы (1) и к хлориду алюминия добавляют металл. Металл может представлять собой элементарный глетэлл или металлический порошок, Металл выбира1от среди нержавеющей стали или хрома, марганца, молибдена, вольфрама и их сочетаний. Ситовой анализ металла обычно находится в пределах примерно от -200 до

-300. Предпочтительно применяют смесь глеталлов, имеющую весовое соотношение от 99;1 до 1:99, в частности от 1;3 до 3 .1.

Более предпочтительно, если смесь содержит хром и марганец, Хлорид алюминия;металл находятся в весовом соотношении or

200:1 до 2000;1.

Если реакция проводится в сосуде из нержавеющей стали вместо стекла, необходимый глеталл может быть введен выщелачиванием в реакционный сосуд. В этих случаях желательно добавить дополнительный металл с целью обеспечения наличия желаемого соотношения по весу А1Сlз:11åòàëï.

Введение хлорфторуглеродэ формулы (I), безводного хлорида алк>миния и металла в реакционный сосуд приводит к получению на месте катализатора в виде трехгалоид11ого соединения алюминия, который обсспечиваег высокие выходь1 требуемого изомера

B смеси продукта, Экспериментальные данные по превращению 1,",2,2-тетрафтордихлорэтана а 1,2,2,2-тетрэфтордихлорэтан свидетельствуют о гапогенном обмене глежду хлорфторуглеродом и А1С!з. Присутствие

СГзСС1з и отсутствие продукта диспропорционировэниЯ СFЗС Г2СI в смеси и роДукта содействует следующей редакции:

3CClF 2СС1Р2+ AICI3 ЗСС!зС1-з+ AIFg.

Процесс изомеризации согласно данному изобретению проводят при температуре выше температуры плавления требуемого изомеризованного продукта. Реакции обычно позволяют продолжаться до дости><ения количества реагента формулы (I) D реакционной смеси менее 45000 частей нэ миллион.

Когда изомеризуются такие соединения, как

1,2-дифтор- и 1,1,2-трифтор-интермедиаты, иэомеризации обычно могут позволить дойти до менее чем 10000 частеи нэ миллион содержания неизомеризованного соединения в смеси продукта. После изомеризэции реакционный сосуд охла>кдэют до температуры, слегка превыша ощей температуру плавления требуемого изомеризованного продукта, Активировэ>1ноглу трехгэлоидному соединению элюглиния да1от осесть на дно реакционного сосуда. После осаждения органическую среду сце>кивэют для извлечения катализатора, Тонкий слой органической среды, обычно в пределах примерно от

10 до 20 вес, />, обычно оставляю с катализатором. Этот тонкий слой оргэничсской среды и катализатора, ниже называемый как "кэтэлитическая оболочка", предупре>кдает загрязнение катализатора водяным паром и далее облегчает удаление использованного катализатора из реактора в аиде мелкого шлама. В результате отсутст Вия спивания сифоном всего име1ощегося в наличии сырого продукта, полученного в заданной загрузке. потерю мелко рэзделенного катализатора сохраняют нэ минимальном уровне. Обычно позволя1от от 10 до 20 вес.7 смеси продукта оставаться в виде шлама с катализатором для оГрэзования кэтэлитической оболочки.

1836315

20 (I V) CCl2FCCIFX

СС1зСР2Х (Х) 25

35

55

Когда иэомериэуются дифтор- и трифтор-интермедиаты, температура реакции обычно находится в пределах примерно от

Зб до 52 С, Когда промежуточный продукт п редставляет собой дифтор-интермедиат, то есть X и У формулы (I) оба равны -CI, температура реакции предпочтительно находится в пределах примерно от 44 до 50 С, Когда промежуточное соединение представляет собой трифтор-интермедиат, то есть X u Y формулы (i) обозначают хлор и фтор соответственно, температура реакции предпочтительно составляет примерно от

45 до 51 С. Дифтор- и трифтор-интермедиаты предпочтительно могут изомеризоваться до минимального содержания неизомериэованного реагента формулы (I), обычно примерно менее 10000 частей на миллион.

Реакционный сосуд охлаждают до температуры примерно на 2 — 5 С выше температуры плавления, при этом производное катализатора осаждается на дно реакционного сосуда. Охлаждение реакционного сосуда предпочтительно примерно от 17 до ЗООС, когда изомериэуется трифтор-интермедиат, и примерно от 42 до 44 С и ри изомеризации дифтор-интермедиата.

Когда иэомеризуется тетрафтор-интермедиат (где Х и Y формулы (!) оба обозначают -F), температура реакции обычно находится s пределах примерно от 120 до

130 С. то есть примерно на 15 — 25 С ниже критической температуры реагента формулы (I). Органическую средусцеживают после охлаждения реакционного сосуда до температуры s пределах примерно от -20 С до

10ОС.

Обычно изомериэация проходит при атмосферном давлении. Однако, так как автокаталитическая реакция между безводным трехгалоидным соединением алюминия и некоторыми хлорфторуглеродами, такими как CClgFCCIFz. может быть очень резкой, в особенности при высоких температурах в адиабатных условиях, процесс активирования может быть осуществлен в подходящем сосуде высокого давления.

Отделение следового количества побочных продуктов из органической фазы затем осуществляется по хорошо известной технологии для специалистов в данной области. такой как дистилляция.

Неиэомеризованный реагент формулы (!) после его отделения от органической фазы может быть повторно введен в свежий безводный хлорид алюминия и в металл, и изомериэацию можно повторить при вышеуказанных условиях.

Ка1алитическая оболочка, содержащая образованный на месте катализатор из активированного трехгалоидного соединения алюминия. может быть далее использована для иэомериэации свежего образца 1,2-дифтор-. 1,1,2,2-тетрахлорзтана или 1,1,2-трифтор-1,2,2-трихлорзтана. Каталитическая оболочка. полученная в реакционном сосуде, содержащая ди-, три- или тетрафторхлоруглерод формулы (I), л ожет служить в качестве активированного катализатора из трехгалоидного соединения алюминия при изомериэации этого (второго) свежего образца ди- и трифторхлоруглерода. Не требуется. чтобы активированный катализатор иэ трехгалоидного соединения алюминия, используемый Во второй реакции изомериэации, создавался в конечной реакционной смеси, содержащей исходный хлофторуглерод. Например. если требуемый изол1ериэованный продукт получен в результате процесса: где X обозначает либо -Cl, либо -F активированный катализатор из трехгалоидного соединения алюминия может быть получен из ди-, три- или тетрафтор-интермедиата.

Иными словами. каталитическая оболочка, полученная после иэомеризации 1,2-дифтор- или 1.1.2,2-тетрафтор, также как и оболочка, полученная из 1,1,2-трифтаринтермедиата, может быть использована в качестве активированного катализатора из трехгалоидного соединения алюминия для изомеризации 1,1,2-трифтор-интермедиата.

Подобным образом, катвлитическая оболочка, полученная после изомеризации 1,1,2трифтор или 1,1,2,2-тетрафтор, также как и из 1,2-дифтор-интермедиата, может использоваться в качестве активированного катализатора из трехгалоидного соединения алюминия для изомериэации 1,2-дифтор-интермедиата. Такие процессы изомеризации, при которых используется каталитическая оболочка. обычно заканчиваются, когда количество флорфторуглерода формулы (IV) в реакционном сосуде будет менее примерно 15000 частей на миллион, Предпочтительно, катализатор готов, когда неизомеризованный продукт, такой как продукт формулы (IV). в котором X обозначает

-F, менее 400 частей на миллион. Такое превращение обычно требует примерно от 2 до

24 ч. чаще 8 ч.

Активированный катализатор может быть использован многократно до тех пор, пока на катализаторе уже не будет эффективно образовываться смесь изомериэован1836315 ных продуктов, содержащая менее 450 частей на миллион неизомеризованного хлорфторуглерода. Процесс повторяют путем добавления примерно эквивалентного весового количества свежего хлорфторуглерода (к этому весовому количеству удаленного продукта в смеси) к каталитической корке.

После удаления полученной каталитической корки после каждой из0меризации, органическая фаза после каждой изомеризации может быть слита вместе. Отделение требуемых изомеров с использованием такой обычной технологии, как дистилляция, гложет быть осуществлено вместе иэ органических фаз.

Обычно весовое отношение хлорфторуглерода к катализатору из активного трехгалоидного соединения алюминия выше

16:1. Так как продолжительность службы катализатора уменьшается при увеличении этого соотношения, коммерческая целесообразность диктует, чтобы это соотношение, вероятно, не превышало 80:1.

Производное активированного трехгалоидного соединения алютлиния может далее использоваться для изомеризации той части неизомеризованного реагента формулы (I), которая отделена от требуемого изомера из смеси продуктов.

Пример 1. В стеклянный сосудемкостью 5,0 л, снабженный приводной мешалкой, .термометром, нагревательной рубашкой и обратным холодильником с осушительной трубкой, загружали 120 r порошка безводного хлористого алюминия и 6.0 r

РВОРАСК(насадка с выступами из нержавеющей стали 316 0,16 квадратных дюйма), В сосуд добавляли 3,900тг CClzFCCIFz и энергично перемешивали. месь нагревали до

49-50 С(с обратным холодильником) в течеIlH8 8 ч. В результате газового хроматографического анализа получено 3,846 частей на миллион CCIzFCCIFz.

Смеси позволяли стоять в течение 2 ч для обеспечения осаждения катализатора.

Сырой изомериэованный продукт СС1зСРз затем тщательно сифонировали (2,750 r), с оставлением активной каталитической корки на дне сосуда (с уровнем жидкости до уровня лопаток мешалки).

П р и и е р 2, Нагревательную рубашку снимали с сосуда в 5,0 л (пример 1) и добавляли регулируемую ледяную ванну и воронку для добавления. Г1осле промежутка в

40 мин добавляли к перемешиваемой смеси

2,750 r свежего CCIzFCCIFz. Температуру реакции поддерживали при 22 С до 28 C.

После завершения добавления смесь перемешивали при 20 С в течение 3,5 ч, после чего в результате газового хроматографического анализа показано только 366 частей на миллион оставшегося CClzFCCIFz, Перемешивание прекращали на 2 ч для обеспечения осаждения каталитического слоя.

5 Продукт СС!зСРз сифонировали (2,750 г) и процесс повторяли (см. табл.1), Пример 3. В 5,0-литровый сосуд, . снабженный приводной мешалкой, термометром, нагревательной рубашкой и кон10 денсатором с обратным холодильником с осушительной трубкой, загружали 96,1 г порошка безводного хлорида алюминия, 0,1198 г порошка хрома (-200 меш), 0,0409 г порошка марганца (-325 меш) и 3,044 5 г

15 CClzFCCIFz.

При энергичном перемешивании сосуд прогревали с обратным холодильником в течение 6 ч (48 С). Затем смесь перемешивали в течение 15 ч при 23-26 С. В эта

20 время количество неизомеризованного

CClzFCClFz было уменьшено до 18400 частей на миллион (ИК-анализ), Затем смесь вновь переводили в режим обратного холодильника в течение 7 ч, а затем охлаждали

25 до 27 С. После оставления катализатора на 16-часовую выдержку кол ичество и еизомеризованного CClzFCCIFz падало до

4,551 частей на миллион (газовый хроматографический анализ). Сырой продукт (2127 r)

30 тщательно сцеживали во избежание нарушения корки активного катализатора.

Пример 4. 5-литровый сосуд (пример

3) оснащен настраиваемой ледяной ванной и воронкой для добавления. В сосуд добав35 ляли 2,505 r свежего CClzFCCIFz и начинали перемешивание. Температуру удерживали в пределах от 20 до 32 С. Гlосле 7-часовой реакции сырой продукт, как оказалось, содержал 367 частей на миллион CClzFCCIFz.

40 Катализатору давали отстояться 2 ч и осторожно сливали сырой продукт СС!зСРз, Г!роцесс повторяли в общем втечение 19 циклов (см, табл.2), Пример 5, В сосуд высокого давления

45 из сплава Парра обьемом 2.0 л, снабженный стеклянной футеровкой и смягченным водонагревательным змеевиком, загружали

1,000 г CClzFCCIFz, 33,3 r безводного хлорида алюминия, 0,04 г порошкового хрома и

50 0,01 r марганца в порошке. При энергичном перемешивании смесь нагревали от 20 до

50 С в течение 42 мин и давление медленно повышали, Затем развивалась экзотерма, которая повышала температуру до 90 С в

55 течение 10 мин и давление до 45 фунтов на кв.дюйм (3,164 кг/см ). Смесь оставляли остывать и позволяли катализатору осесть, Каталитический пирог выбирали иэ смеси.

Пример 6. В изолированный химический стакан с мешалкой загружали 43,5 r

1836315

10 предварительно приготовленной каталитической корки (пример 5}, В химический стакан добавляли 29,2 r CClzFCCIFz и начинали перемешивание, В течение 14 мин температуре позволяли подняться от 19 С до дости- 5 жения ею максимума в 35ЯС, После

22-минутного перемешивания смесь брали на пробу; как оказалось, она содержала

92,25 преобразованного СС!эСЕз(газовый хроматографический анализ), 10

Пример 7, В 5,0-литровый сосуд, снабженный приводной мешалкой, нагревательной рубашкой, термометром и конденсатором с обратным холодильником с осушительной трубкой, загружали 120,5 г 15 безводного хлорида алюминия, 0,061 r порошкового марганца (-325 меш) и 4,008 r

ССIzF CCI Fã. .При энергичном перемешивании смесь разогревали с обратным холодильником в 20 течение 5 ч (49 С). Затем нагрев прерывали и смесь перемешивали в течение 13 ч дополнительно при 28 — 22 С. Газовый хроматографический анализ показал примерно 660 частей на миллион CClzFCCIFz в 25 смеси продукта. После выдерживания катализатора в течение 2 ч для осаждения сырой изомериэованный продукт сифонировали (3100 r). оставляя катализатор на дне сосуда. 30

Пример 8, Сосуд объемом 5.0(пример

7) снабжали регулируемой ледяной ванной и воронкой для добавления, В течение 20 мин загружали 3100 г свежего CCIzFCCIFz (энергичное перемешивание). После 2,5 ч 35 перемешивания при температуре от 18 до

34 С общее количество CCIzFCCIFz в реакционцой смеси составляло примерно 446 частей на миллион. После выдерживания еще 15 ч концентрация составляла 410 час- 40 тей на миллион. Затем сырой продукт сифонировали (3100 r) и процесс повторяли с получением каталитического пирога и cseжего CCIzFCCIFz (см. табл,3).

Пример 9. В 4-горлую колбу объемом 45

2,0 л, снабженную приводной мешалкой, термометром и конденсатором с обратным холодильником с осушительной трубкой, загружали 23,5 г полученной корки катализатора. приготовленной так, как в примере 50

3. В сосуд добавляли 256,5 г CClzFCCIFz u начинали перемешивание. В течение первых 1,5 ч перемешивания температура возрастала от 28 до 34 С. Как только тг>ердый продукт начинал осаждаться, 55 температуру сосуда регулировали до

42 C, а затем смесь перемешивали в течение 2,5 «. ИК-спектр реакционной смеси был совместим с почти полным превращением v. CClgCCIFz.

Пример 10, В обкладку иэ стекла типа пирекс от реакционного сосуда высокого давления из сплава Парра загружали 50,0 г безводного хлорида алюминия, 0,065 г хрома и 0,023 r порошка марганца. Обкладку из пирекса остужали на сухом льду и быстро загружали в нее 900 г чистого ССIFzCCIFz.

Обкладку помещали в реактор, который немедленно герметизировали. При энергичном перемешивании температуру реактора доводили примерно до 120ОС (277 фунтов на кв.дюйм избыточных — 19,476 кг/см ) в течение 30 мин. Еще в течение 1 ч температуру поддерживали между 120 и 130ОС (до 303 фунтов на кв.дюйм избыточных.—

21,304 кг/см иэб.).

Смесь постепенно остужали до -10ОС и перемешивание прекращали. Реактор разбирали для обеспечения прямого отбора проб жидкой фазы, Каталитическую корку отделяли от смеси продукта. Газовый хроматографический анализ показал, что смесь продукта имеет состав в 0,719 CFaCFzC!.

72,6% CzClzF<, 26,6% СС!эСЕэ (включая следовое количество CCIzFCCIFz), 0,006

CCbCCIFz и 0,006 СОЗСС!Е. Технология разрешения иэомера с использованием газовой хроматографии определила соотношение CCIzFCFa/CCIFzCCIFz равным 9,64:1.

П ри м е р11. B обкладку из пирекса для сосуда высокого давления из сплава Парра обьемом 2,0 л загружали 100,0 г безводного

А!С!э, 0,130 г хрома и 0,050 r порошка марганца. После охлаждения на сухом льду в обкладку загружали 900 r чистого

CCIFzCCIFz>, помещали ее в стальной реактор и герметиэировали. При включенной мешалке тепло повышало температуру до

127 С за 30 мин. После этого поддерживали температуру 127-142 С (до 233 фунтов на кв. дюйм избыточных — 16,382 кг/см изб.) в течение 6 ч. Смесь постепенно охлаждали до -10 С и перемешивание отключали, Каталитический пирог отделяли от смеси продукта.

Анализ с использованием газовой хроматографии и анализа FTIP жидкой фазы дал 1,00/ СЕгСЕгС!. 51,98 С".CIF4. 46,717;

СС!эСЕэ(2054 частей на миллион CCIFzCIzF), 0,24% СС!эСС!Еэ, 0,002 CCI3CClzF и 0,005ь

С2С!. Соотношение CCizFCFz/CFzCICFzCI после определения оказалось 32:56:1.

Пример 12. Во внутренний стакан из пирекса сосуда высокого давления из сплава Парра обьемом 2.0 л загружали 50.0 г безводного хлорида алюминия, охлаждали на сухом льду и загружали 900 r чистого

С С! Е С С! Fz. После ге рметизаци и реактора начинали перемешивание и содержимое доводили до 100 С в течение 1 ч, Спустя еще

1836315

30 мин температуру повышали до 120 С, В течение 3,5 ч после этого температуру поддерживали в пределах от 120 до 135 С(268326 фунтов на кв. дюйм избыточных—

18,83 — 22,92 кг/см изб.).

Реактор постепенно охлаждали до -10 С и прекращали перемешивание для обеспечения воэможности отбора проб жидкой фазы.

Каталитический пирог отделяли от смеси продукта.

Газовый хроматографический анализ давал только 4,12 исходного материала, превращенного в СС!зРз. Анализ FTIP не показал образования СРзСЕС!2. Других продуктов не было обнаружено, Пример 13. Проба в 3,0 г из каталитической корки, полученной в примере 10, обрабатывалась в 10 миллилитровой пробирке с 9,4 г СС!2ЕСС)Рг и энергично перемешивалась. В течение 4 мин температура повышалась от 22 до 42 С, Полученная каталитическая корка отделялась от смеси продукта, Газовый хроматографический анализ через 1 ч после начала смешивания давал только 320 частей на миллион

CCI2FCCIF2 (главный продукт = СС!зСЕз).

П р и гл е р 14. Реакционную смесь иэ сосуда при повышении давления из сплава

Парра (из примера 11) остужали до -10 С и приблизительно 800 r сырого продукта сифонировапи, оставляя нетронутой каталитическую корку. Порцию в 900 r чистого

CCIF2CC! F2 быстро добавляли и сосуд высокого давления из сплава Парра вновь герметизировали.

Спустя примерно 4 ч нагрева до 131 С (229 фунтов на кв. дюйм изб, — 16,1 кг/см иэб), анализ FTIP не показывал отмечаемой иэомериэации до СРзСРС!г.

Изобретение описано со ссылкой на его предпочтительные варианты осуществления. Специалисты обычного уровня из данной области могут, по прочтении описания, оценить изгленения или модификации, которые не выходят за пределы объема и духа данного изобретения. как оно описано вы ше и сформулировано в прилагаемых пунк тах.

Формула изобретения

1. Способ изомеризации хлорфторуглеродов форМулы I

CCIFYCCIFX. где Х и У вЂ” С! или F при условии, что X — О когда У вЂ” F, CC!2 YCF2X, CCl2FCClFX, 40

CCI3CFX при температуре 22-52 С и массовом соотношении хлорфторуглерода к катализатору

16:1-80:1, и процесс ведут до тех пор. пока

50 количество хлорфторуглерода формулы III не станет меньше 15000 м.д., огделяют органичвскую фазу от полученного катализатора и выделяют изомеризованный хлорфторуглерор формулы И иэ отделенной

55 органической фазы.

Приоритет по признакам:

14.06.89 — температура 22 -52 "С, если

X — С!илиF, Y — -;

16,02 90 — температура 120-140 С. если

X — F и — F.

35 путем ввода указанного хлорфторуглерода в контакт с катализатором на основе безводного треххлористого алюминия в течение времени и при температуре, достаточных для изомериэации соединений формулы в соединение формулы li отделения по крайней мере, основного количества органической фазы от активированного катализатора, выделения изомериэованного хлорфторуглерода формулы иэ полученной в результате органической фазы, отличающийся тем. что, с целью повышения степени изомеризации исходного хлорфторуглерода, процесс ведут в присутствии металла, выбранного из группы, включающей в себя нержавеющую сталь, хром, ларганец или их комбинации, при массовом соотношении треххлористого алюминия к металлу, равном 200-2000;1, и процесс осуществляют при температуре 22—

52 С, если X — С! и F, à Y — CI, или при температуре от 120-140 С, если X — F u Y—

F, при массово л соотношении хлорфторуглерода к катализатору на основе треххлористого алюминия от 16:1 до 80:1, до тех пор, пока количество соединения формулы I не станет меньше 45000 м.д.

2. Способ по и 1, отличающийся тем, что дополнительно после стадии отделения, основного количества органической фазы от активированного катализатора вво" дят в контакт с активированным катализатором хлорфторуглерод формулы !!! где X — Cl или F, в течение времени, достаточного для изомериэации соединения формулы III в соединение формулы IV

Изомеризация из активированного А! С1з (316SS) 13

1836315

1а

Таблица1

Таблица2

1836315

Продолжени табл 2

Таблица3

Реакции изомеризации активированного МпА!С!з

Составитель 8. Назина

Техред M. Моргентал Корректор А, Обручар

Редактор Т. Шагова

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород. ул. Гагарина. 101

Заказ 3002 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35. Раушская наб., 4/5