Способ получения частично или полностью нейтрализованного акрилата, используемого для получения акрилатсодержащего полимера

 

Использование: мономер для получения акрилатсодержащих полимеров. Сущность изобретения: частично или полностью нейтрализованный акрилат, полученный добавИзобретение относится к области акрилатов, в частности к усовершенствованному способу получения частично или полностью нейтрализованного акрилата. используемого для получения акрилатсодержащего полимера . Целью изобретения является улучшение качества полимера. Поставленная цель достигается тем. что акриловую кислоту и гидроксид щелочного лением акриловой кислоты и гидроксида щелочного металла в воду при 20-50 град. С для реакции их нейтрализации, при этом поддерживают нейтрализованное соотношение акриловой кислоты в продукте реакции нейтрализации в диапазоне от 75 до 100 проц. мод. к указанному продукту реакции нейтрализации добавляют гидроксид щелочного металла до приведения нейтрализационного соотношения акриловой кислоты в указанном продукте реакции нейтрализации в диапазоне от 100,1 до 110 проц. мол., выдерживают указанный продукт реакции нейтрализации, имеющий нейтрализационное соотношение акриловой кислоты в диапазоне от 100,1 до 110 проц; мол. при температуре от 20 до 50 град. С в течение 1-120 мин для старения продукта нейтрализации , к указанному реакционному продукту добавляют акриловую кислоту до приведения нейтрализационного соотношения акриловой кислоты в указанном реакционном продукте в диапазоне от 30 до 100 проц. мол. 3 табл. металла добавляют в воду при температуре 20-50°С для реакции их нейтрализации. При этом поддерживают нейтрализационное соотношение акриловой кислоты в продукте реакции нейтрализации в диапазоне от 75 до 100 мол.%, к указанному продукту реакции нейтрализации добавляют гидроксид щелочного метал ладо приведения нейтрализационного соотношения акриловой кислоты в указанном продукта реакции ней (А С СО GJ О СО го N GO

СОЮЗ СОВГТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК ац5 С 07 С 51/41, 57/04

ГОСУДАРСТВЕН-ЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (Л

С: (21) 4742401/04 (22) 27.10.89 (31) 63-270773 (32) 28.10.88 (ЗЗ) JP (46) 23.08.93. Бюл. 3Ф 31 (71) Ниппон Сокубаи Кагаку Когио Ко., Лтд (JP) (72) Тадао Симомура, Есио Ирие, Хитоси Такахаси, Катсухиро Кадзикава, Дзиунити Саra, Теруаки Фудзивара и Такуми Хатсуда

Р ) (56) Выполненная заявка Японии гв 61166809, кл. С 08 F 251/02, 1986.

Выполненная заявка Японии М 6222811, кл. С 08 F 220/06, 1987. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧАСТИЧНО

ИЛИ ПОЛНОСТЬЮ НЕЙТРАЛ l30BAHHOГО АКРИЛАТА, ИСПОЛЬЗУЕМОГО ДЛЯ

ПОЛУЧЕНИЯ АКРИЛАТСОДЕРЖАЩЕГО

ПОЛИМЕРА (57) Использование: мономердля получения акрилатсодержащих полимеров. Сущность изобретения: частично или полностью нейтрализованный акрилат, полученный добавИзобретение относится к области акрилатов, в частности к усовершенствованному способу получения частично или полностью нейтрализованного акрилата, испЬльзуемого для получения акрилатсодержащего полимера.

Цел ью изобретения является улучшение качества полимера.

Поставленная цель достигается тем. что акрилоеую кислоту и гидроксид щелочного Ы 1836324 АЗ лением акриловой кислоты и гидроксида щелочного металла в воду при 20 — 50 град. С для реакции их нейтрализации, при этом поддерживают нейтрализованное соотношение акриловой кислоты в продукте реакции нейтрализации в диапазоне от 75 до 100 проц. мол., к указанному продукту реакции нейтрализации добавляют гидроксид щелочного металла до приведения нейтралиэационного соотношения акриловой кислоты в указанном продукте реакции нейтрализации в диапазоне от 100,1 до 110 проц. мол., выдерживают указанный продукт реакции нейтрализации, имеющий нейтрализационное соотношение акриловой кислоты в диапазоне от 100,1 до 110 проц. мол. при температуре от 20 до 50 град. С в течение

1-120 мин для старения продукта нейтрализации, к указанному реакционному продукту добавляют акриловую кислоту до приведения нейтрализационного соотношения акриловой кислоты в указанном реакционном продукте в диапазоне от 30 до

100 проц. мол. 3 табл. металла добавляют в воду при температуре

20 — 50 С для реакции их нейтрализации, При этом поддерживают нейтралиэационное соотношение акриловой кислоты s llpoдукте реакции нейтрализации в диапазоне от 75 до 100 мол.g, к укаэанному продукту реакции нейтрализации добавляют гидроксид щелочного металла до приведения нейтралиэдционного соотн е . <иц екрилоеой кислоты в укаэанном ор lvp.т».;)t,,lêöèè ней1836324 трализации в диапазоне от 100,1 до 110 мол.$, выдерживают указанный продукт реакции нейтрализации, имеющий нейтрализационное соотношение акриловой кислоты в диапазоне от 100,1 до 110 мол,$ при температуре от 20 до 50 С в течение 1 — 120 мин для старения продукта нейтрализации.

К указанному продукту добавляют акриловую кислоту до приведения нейтрализационного соотношения акриловой кислоты в указанном реакционном продукте в диапазоне от 30 до 100 мол, Акрилатсодержащий полимер, который получают при использовании такого акрилата, имеет содержание остаточного акрилата значительно ниже беэ ухудшения характеристических физических свойств, присущих акрилатсодержащим полимерам. Водорастворимые или набухающие в воде акрилатсодержа- 20 щие полимеры могут быть успешно использованы в качестве флокулянтъв для обработки воды, добавок для бурильных растворов, пищевых добавок, адсорбентов для изделия санитарного назначения, водо- 25 задерживающих агентов и пленок, сохраняющих свежесть пищевых продуктов, беэ отрицательного влияния на организм человека или окружающую среду.

Акрилат имеет отношение нейтрализации в пределах от 20 до 100 мол. . Если отношение нейтрализации акрилата меньше 20 мол,, то акрилатсодержащий полимер, полученный с использованием такого 35 акрилата, таков, что гидратированный гель этого полимера, вследствие своей высокой адгезионной способности, резко ухудшает состояние полимеризационного реактора.

И наоборот, если отношение нейтралиэа- 40 ции акрилата превышает 100 мол. („то акрилатсодержащий полимер, синтезируемый с помощью такого акрилата, требует осторожного обращения вследствие избыточного содержания основного вещества и .45 проявляет плохую адсорбционную способность. особенно когда его используют в качестве набухающего в воде полимера.

Пример 1. B перегонную колбу, снабженную мешалкой, поместили 2744 г деионизированной воды. В колбу добавили

1390 r акриловой кислоты и 1480 r водного раствора гидроксида натрия концентрацией 48 мас.ф, в течение 100 мин, постоянно 55 контролируя отношение нейтрализации акриловой кислоты в системе реакции нейтрализации в пределах от 90 до 95 мол. . В процессе введения реагентов температуру в реакционной системе поддерживали путем охлаждения в пределах от 20 до 40 С.

Затем добавили 160 r водного 48 мас. ф, раствора гидроксида натрия с целью доведения отношения нейтрализации акриловой кислоты в реакционной системе до 102 мол. и в то же время температуру в реакционной системе поддерживали на 40 С, Затем достигнутое состояние в системе поддерживали 30 мин для вызревания продукта реакции нейтрализации. В процессе этого вызревания величина рН реакционной системы составляла 13,9 (при 25 С). После завершения вызревания в реакционную систему ввели

499 r акриловой кислоты в течение 10 мин.

После этого получили водный раствор акрилата (1), имеющего отношение нейтрализации 75 мол. . Концентрация акрилата (1) в водном растворе составила 37 мас. ..

Пример 2. В перегонную колбу, снабженную мешалкой, поместили 2620 r деионизированной воды. В течение 100 мин в колбу ввели 1400 г.акриловой кислоты и

1587 г водного 48 мас. -ного раствора гидроксида натрия при постоянном контроле отношения нейтрализации акриловой кислоты в системе реакции нейтрализации в пределах от 98 до 100 мол. . При введении реагентов температуру в реакционной системе поддержали с. помощью охлаждения в пределах от 20 до 40 С. Затем добавили 53

r водного 48 мас, -ного раствора гидроксида натрия с целью доведения отношения нейтрализации акриловой кислоты в реакционной системе до 101 мол., температуру в реакционной системе поддерживали при 30 С. После этого достигнутое в результате состояние системы поддерживали в течение 100 мин для вызревания продукта реакции нейтрализации. В процессе этого вызревания значение рН реакционной системы составляло 13,4 (при 25ОС). После завершения вызревания в сферу протекающей реакции нейтрализации добавили 174 г акриловой кислоты в течение 5 мин. В результате получили водный раствор акрилата (2), имеющий отношение нейтрализации 90 мол.7ь; Концентрация акрилата (2) в водном растворе составила 35 мас.

Пример 3. В перегонную колбу, снабженную мешалкой, поместили 2,622 r деионизированной воды, В течение 30 мин в колбу вводили 524 г акриловой кислоты и

662 г водного 50 мас. -ного раствора гидроксида калия при постоянном контроле отношения нейтрализации акриловой кислоты в сфере реакции нейтрализации в пределах от 80 до 82 мол., В .процессе введения реагентов температуру в реакционной системе поддерживали путем охлаждения в

1836324 пределах от 20 до 40 С, Затем ввели в нее

196 r водного 50 мас.%-наго раствора гидроксида калия с целью доведения отношения нейтрализации акриловой. кислоты в сфере реакции нейтрализации до 105 мол.%, температуру в реакционной системе поддерживали при 50 С, После этого достигнутое в результате состояние системы поддерживали в течение 1 мин для вызревания продукта реакции нейтрализации. В процессе этого вызревания значение рН реакционной системы составляло 14,0 (при

15 С). После окончания вызревания в сферу реакции нейтрализации ввели в течение 40 мин 1311 r акриловой кислоты. В результате получили водный раствор акрилата (3), имеющий отношение нейтрализации ЗО мол.%

Концентрация акрилата (3) в водном растворе составила 40 мас, Пример 4, В перегонную колбу, снабженную мешалкой, поместили 2326 г деионизирован ной воды. В эту колбу в течение 80 мин добавили 1467 г акриловой кислоты и 1062 г водного 30 мас. -ного раствора аммиака при постоянном контроле отношения нейтрализации акриловой кислоты в сфере реакции нейтрализации в пределах от 90 до 95 мол.%. В процессе этого введения температуру в реакционной системе поддерживали путем охлаждения в пределах от 20 до 40 С, Затем в нее добавили 116 г водного 30 мас. -ного раствора аммиака с целью доведения отношения нейтрализации акриловой кислоты в сфере реакции нейтрализации до 102 мол.%, температуру в реакционной системе довели до

40 С. После этого достигнутое состояние системы поддерживали в течение 30 мин с целью вызревания продукта реакции нейтрализации, B процессе этого вызревания значение рН реакционной системы составляло 8,0 (при 25 С). После завершения вызревания в сферу реакции нейтрализации ввели 31 г акриловой кислоты в течение 2 мин. В результате получили водный раствор акрилата (4), имеющего отношение нейтрализации 100 мол.%. Концентрация акрилата (4) в водном растворе 37 мас,%.

Сравнительный пример 1, В такую же перегонную колбу, что использована в примере 1, поместили 2744 г деионизированной воды и 1889 г акриловой кислоты. В течение 120 мин в эту колбу добавляли 1640 г водного.48 мас. -ного раствора гидроксида натрия. В процессе этого добавления температуру в реакционной системе поддерживали путем охлаждения в пределах от

20 до 40 С. В результате получили водный

15

25

40 раствор акрилата (1) для сравнения, имеющего отношение нейтрализации в водном растворе составила 37 мас, .

Сравнительный пример 2, В перегонную колбу, что использована в примере 1, поместили 2744 г деионизированной воды и

1640 r водного 48 мас. -ного раствора гидроксида натрия. В течение 20 мин в эту колбу добавляли 1889 r акриловой кислоты.

В процессе этого добавления температуру в сфере реакции нейтрализации поддерживали путем охлаждения в пределах от 20 до

40 С. В результате получили водный раствор зкрилата (2) для сравнения, имеющий отношение нейтрализации 75 мол. Концентрация акрилата (2) для сравнения в водном растворе составила 37 мас,%.

Сравнительный пример 3. В такую же перегонную колбу, что использована в примере 1, поместили 2744 гдеионизированной воды. В течение 120 мин в эту колбу добавляли 1889 r акриловой кислоты и 1640 г воднога 48 мас.%-наго раствора гидроксида натрия при постоянном контроле отноше-, . ния нейтрализации акриловой кислоты в сфере реакции нейтрализации в пределах от

70 до 80 мол. В процессе этого добавления температуру в реакционной системе поддерживали путем охлаждения в пределах от 20 до 40 С. В результате получили водный раствор акрилата (3) для сравнения, имеющий отношение нейтрализации 75 мол, . Концентрация акрилата (3) для сравнения в водном растворе составила 37 мас.%.

Сравнительный пример 4. В перегонную колбу, снабженную мешалкой, поместили 2744 г деионизираванной воды. В течение 80 мин в эту колбу добавляли 1390 г акриловой кислоты и 10040 г водного 48 мас.%-ного раствора гидроксида натрия при постоянном контроле отношения нейтрализации акриловой кислоты в среде реакции нейтрализации в пределах от 60 до 70 мол. В процессе этого добавления температуру в реакционной системе поддерживали путем охлаждения в пределах от 20 до

40 С. Затем добавили 600 r водного 48 мас.%-ного раствора гидроксида натрия для доведения отношения нейтрализации акриловой кислоты в сфере реакции нейтрализации до 103 мол,%, и в то же время температуру в реакционной системе довели до 40 С. После этого достигнутое со;:таяние системы поддерживали 30 мин для ei зревания продукта реакции нейтрализации. В процессе этого вызревания рН р =«евонной системы составило 13,9 (при .". .," ). По1836324 и сле завершения вызревания в сферу реакции нейтрализации ввели 499 г акриловой кислоты в течение 10 мин. В результате получили водный раствор акрилата (4) для сравнения, имеющего отношение нейтрализации 75 мол.%, Концентрация акрилата (4) для сравнения в водном растворе составила 37 мас., Сравнительный пример 5. B такую же перегонную колбу, что использована в примере 1, поместили 2744 r деионизированной воды. В течение 120 мин в эту колбу вводили 1390 r акриловой кислоты и 1640 r водного,48 мэс.%-ного раствора гидроксида натрия при постоянном контроле отношения нейтрализации акриловой кислоты. в сфере реакции нейтрализации в пределах от 102 до 105 мол. . В процессе этого введанил температуру в реакционной системе 20 поддерживали путем охлаждения в пределах от 20 до 40 С. Затем в течение l0 мин добавили 489 г акриловой кислоты. В результате получили водный раствор акрилата (5) для сравнения, имеющего отношение нейтрализации 75 мол. . Концентрация акрилата (5) для сравнения в водном растворе составила 37 мас. .

Пример 5. Процесс проводили как и в примере 1, с той разницей, что температуру в системе осуществляли с меньшей интенсивностью. B результате получили раствор акрилата (6) со степенью нейтрализации 75 мол. и концентрацией 37 мас. $, 35

Пример 6. Процесс проводили по примеру 1 с той разницей, что количество

48ь-ного (мас. ) водного раствора гидроксида натрия, используемого на стадиях (А) и (С), составляла не 1480 и 160, а соответст- 40 венно 1222 и 418 r, вследствие чего степень нейтрализации на стадии (А) изменилась и быларавной 75 — 80мол, . В результате получили раствор акрилата (7) со степенью нейтрализации 75 мол,$ и концентрацией 37 45 мас. ф,, Пример 7. Процесс проводили по примеру 1 с той разницей, что на стадии (В) брали не 160, а 288 r 487,-ного (мас. ) водного раствора гидроксида натрия, степень нейтрализации на стадии (В) устанавливали равной 110 мол.7ь, а вызревание нэ стадии (С) проводили не при 40 С в течение 30 мин, а.при 20 С в течение 5 мин. В результате 55 получили раствор акрилата (8) со степенью нейтрализации 81 мол. ф и концентрацией

42 мас.g, Пример 8, Процесс проводили таким же образом, как и в примере 1, с той разницей, что вызревание на стадии (С) проводили не при 50 С в течение 30 мин, а при 20 С в течение 120 мин. В результате получали раствор акрилата (9) со степенью нейтрализации 75 мол. и концентрацией 37 мас.7ь

Пример 9. Процесс проводили по примеру 1 с той разницей, что количество

48 — ного (мас. ) водного раствора гидроксида натрия,. используемого на стадии (В), составляло не 160, а 133 r и степень нейтрализации на этой стадии 100,3 мол. В результате получали раствор акрилата (10) со степенью нейтрализации 74 мол. и концентрацией 37 мас, .

Пример 10. На двугорлую мешалку с рубашкой иэ нержавеющей стали, имеющей внутренний объем 10 л, площадь открытой части 220 мм X 240 мм и глубину 240 мм, снабженную двумя сигмавидными лопастями с радиусом вращения 120 мм, поместили крышку. B эту клеемешалку поместили водный раствор мономерной компоненты, состоящей из 5500 г водного раствора акрилата (1), полученного в примере 1, и 3,4 г (0,05 мол.% в расчете на количество акрилата) трактилата триметилолпропанэ (концентрация водного раствора 37 мас. u отношение нейтрализации акрилатэ 75 мол. ). Через клеемешалку начали пропускать газообразный азот для вытеснения газа, захваченного реакционной системой.

Затем включили две сегментные лопасти, вращающиеся соответственно со скоростью

67 и 56 об/мин, а через рубашку начали пропускать горячую воду с температурой

35 С и одновременно добавляли в качестве инициатора полимеризации 2,8 r персульфата аммония и 0,7 г кислого сульфита натрия. Мономерная компонента начала полимеризоваться через 5 мин после введения инициатора полимеризации. Пиковая температура внутри реакционной системы достигла 83 С через 20 мин после введения инициатора полимеризации. Гидратированный полимерный гель в указанный момент находился в гранулированной форме с размеромм частиц порядка 5 мм. Затем содержимое . клеемешалки непрерывно перемешивали, Через 60 мин с момента инициирования полимеризэции крышку из клеемешалки сняли, образовавшийся в ней гель извлекли, Полученный таким образом гранулированный гидратированный полимерный гель распределяли на металлической сетке размером 50 меш и высушили горячим воздухом при 180 С в течение 40 мин.

Высушенный полимер измельчили на вибрационной мельнице и пропустили через

1836324

10 металлическую сетку размером 20 меш с целью получения акрилатсодержэщего полимера (1). Для этого полимера определяли отношение адсорбции, содержание водорастворимых и содержание остаточного мономера. Полученные результаты представлены в табл, 1.

Численные величины отношения адсорбции, содержания водорастворимых и содержание остаточного мономера, упомянутые в примерах, определяли с помощью следующих методов.

А) Отношение адсорбции: Этот показатель определяли, равномерно разложив 0,2

r образца полимера в пакетики из нетканой ткани (40 мм Х 150 мм), после чего держали отмеренные образцы в водном растворе

0,9 NaCI в течение 30 мин, взвесили отмеченные образцы в конце выдержки и рассчи- 20 тали отношение адсорбции по следующей формуле, используя мешочек без образца в качестве слепого опыта.

Отношение - Масса после адсорбции/г/- слепой опыт/r/ адсорбции/г/г/ масса образца полимера /в/

Б. Содержание водорастворимых:

Этот показатель определяли путем диспергирования 0,5 г образца полимера в 1000 мл деионизированной воды, перемешива- 35 ния дисперсии в течение 12 ч, пропускания перемешанной дисперсии через фильтровальную бумагу, измерения содержания твердого остатка в фильтрате и расчета содержания водорастворимых по следующей 40 формуле;

Содержание - Масса фильтрата/г/хСодержание водорастворимых твердого состава фильтрата/ / 45

/о / 0.5 г

В. Содержание остаточного мономера.

Эту величину определяли путем диспергирования 0,5 r образца полимера в 1000 мл дистиллированной воды, перемешивания дисперсии в течение 2 ч, пропускания пере- 55 мешанной дисперсии через ватманскую фильтровальную бумагу, способность за держивания частиц 0,7 мк и анализа фильтрата методом жидкостной хроматографии.

Пример ы 11 и 12 и контрольные сравнительные примеры 6-9.

Акрилатсодержащие полимеры (2) и (3) и акрилатсодержащие полимеры (1)-(3) для сравнения получили по методике, изложенной в примере 5, за исключением того, что состав водного раствора мономерной компоненты изменяли как показано в табл. 1.

Условия процесса полимеризации и физические свойства полученных акрилатсодержащих полимеров показаны в табл. 1.

Пример 13, В такую же клеемешалку, что использована в примере 5, поместили водный раствор мономерной компоненты, состоящей из 3590 r водного раствора акрилата-.(4), полученного в примере 4, 1910 г водного 17 мас. -ного раствора метакриловой кислоты и 1,4 r N,N --метилбензакриламида (концентрация водного раствора 30 мас., содержание акрилата в мономерной компоненте 24"-,ь). Через клеемешалку пропустили газообразный азот для вытеснения газа, захваченного реакционной системой.

Затем включили две сигмавидные лопасти, вращающиеся с относительными скоростями 67 и 56 об/мин, через рубашку пропустили горячую воду при 35 С, в то же время добавили в качестве инициатора полимеризации 1,0 г персульфата аммония и 0,25 r кислого сульфита натрия. Пиковая температура внутри реакционной системы достигла

76оС через 40 мин с начала введения инициатора полимеризации. В этот момент гидратированный полимерный гель находится в гранулированной форме с размером частиц порядка 5 мм. Перемешивание полимера продолжили. Через 80 мин с начала инициирования процесса полимеризации иэ клеемешалки удалили крышку и гель, Полученный в результате гранулированный гидратированный полимерный гель (4) обработали так же, как в примере 5, и получили акрилатсодержащий полимер.

Пример 14. В перегонную колбу, снабженную мешалкой, поместили 1944 г деионизированной воды, В течение 100 мин в эту колбу вводили 1390 г акриловой кислоты и 1480 с водного 48 мас, -ного раствора гидроксида натрия, постоянно поддерживая отношение нейтрализации акриловой кислоты в сфере реакции нейтрализации в пределах от 90 .до 95 мол..",ь, В процессе этого введения температуру в реакционной системе поддерживали путем охлаждения в пределах от 20 да 40 С. Затем добавили 160 г водного 48 мас. -ного. раствора гидроксида натрия с целью доведения отношения нейтрализации акриловой кислоты в сфере реакции нейтрализации до 102 мол., температуру в реакционной системе довели до .

1836324

40 С, После этого состояние, достигнутое в системе, поддерживали в течение 30 мин для осуществления вызревания продукта реакции нейтрализации. В процессе этого вызревания значение рН реакционной системы составило 13,9 (при 25 С). После завершения вызревания в систему реакции нейтрализации ввели 28 г акриловой кислоты в течение 1 мин, В результате получили водный раствор акрилата (5), имеющего отношение нейтрализации 100 мол."-,ь, концентрация акрилата (5) в этом водном растворе составила 37 мас.$.

В полимеризационное устройство (внутренним объемом 1,6 л, длиной 230 и шириной 30 мм), снабженное резиновой прокладкой между двумя пластинами из нержавеющей стали с покрытием из фторсодержащей смолы и герметиэированное по краям пластин из нержавеющей стали и резиновой прокладкой с помощью болтов и гаек, ввели через патрубок для подачи исходных материалов 12200 r водного 37 мас.,(,-ного раствора акрилата (5), предварительно деаэрированного газообразным азотом, 0,08 r персульфата аммония и 0,004 г кислого сульфита натрия, выпуская захваченный воздух через патрубок для вывода воздуха, Эта полимеризационное устройство поместили в водную баню, снабженную мешалкой и регулятором температуры. В условиях поддержания температуры водяной бани при 30 С мономерная компонента эаполимериэовалась и выделилось тепло реакции. По истечении 5 ч с начала инициирования полимеризации образовавшийся в результате в полимеризационном устройстве гидратированный полимерный гель извлекли. Полимер нарезали на полоски с помощью рубильной машины, распределяли на металлической сетке размером 50 меш и высушили горячим воздухом при

180 С в течение 60 мин. Сухие полоски полимера измельчили на вибрационной мельнице, пропустили через металлическую сетку размером 20 меш и получили акрилатсодержащий полимер (5).

Акрилатсадержащий полимер (5) испытали на содержание остаточного мономера методом добавления брома. Водный раствор, полученный путем растворения 0,2 г полимера s 100 г деионизированной воды, испольэовали для определения вязкости при 25 С на вискозиметре Брукфильда. Полученные результаты представлены в табл. 2.

Сравнительный пример 11. Акрилатсодержащий полимер (6) для сравнения был получен по той же методике, что и в примере

9, за исключением того. что испольэовал, акрилат (б) для сравнения, Этот акрилатсодержащий полимер б для сравнения использовали для определения физико-механических свойств по примеру 9.

Полученные результаты представлены в табл. 2.

Сравнительный пример 11. В ту же перегонную колбу, что использована в примере 1, поместили 1944 r деиониэированной воды и 1413 г акриловой кислоты. В течение

120 мин в эту колбу вводили 1640 г водного

48 мас. $-ного раствора гидроксида натрия.

15 В процессе этого введения температуру в реакционной системе поддерживали путем охлаждения в пределах от 20 до 40 С. В результате получили водный раствор акрилата (6) для сравнения, имеющего отношение нейтрализации 100 мол. 7ь.

Концентрация акрилата (6) для сравнения в водном растворе составила 37 мас. .

Сравнительный пример 12. Процесс проводили по примеру 1 с той разницей, что количество 48ф,-ного водного раствора гидроксида натрия, используемого на стадии (В), составляло не 160, а 127 г и степень

25 нейтрализации на этой стадии устанавливалась равной 100,0 мол. . В результате получили сравнительный раствор акрилата (7) со степенью нейтрализации 73,5% мол."-,ь и концентрацией 37 мас. .

Сравнительный. пример 13. Процесс по35 вторяли по примеру 5, с той разницей, что вместо раствора акрилата (1) испольэовали сравнительный раствор акрилата (7), пол. ученный в сравнительном примере 12. В результате получали сравнительный акри40 латсодержащий полимер (7). Результаты испытаний приведены в табл. 2.

ll р и м е р ы 15 — 19. Во всех примерах процесс проводили по примеру 5 с той разницей, что вместо раствора акрилата (1) ис45 пользовали соответственно сравнительные растворы акрилата (6)-(10), полученные в примерах 10 — 14. В результате получали акрилатсодержащие полимеры (6) — (10). Результаты испытаний приведены в табл. 2.

Сравнительный пример 14. Процесс проводили по примеру 5 с той разницей, что вместо раствора акрилата (1) использовали сравнительный раствор акрилата (1), пол55 ученный в сравнительном примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 3, Таким образом, предложенный способ позволяет получить акрилат, который позволяет на его основе синтезировать полимер с улучшенными свойствами.

1836324

Формула изобретения.Таблица Т р., Нонтр.

I ер нрымер 9

Водный раствор акрилата /I/

5500 5500 4790 3590 5500 5500 5500 5500 5500

Водный ра- 17 масЯ водствор ный раст-р

Мономер- метакриловой ной ком- кислоты

I9I0 понент/2/

I,4 I,B I 8 I,B I,е I В

I,6 триакрилат, триметилол пропана

3,4

Конц. водного р-ра/т по массе/ 37 35 40 30 37 37 37 37 378

Соотношение нейтралиэации акриловой кислоты /мол.

75 90 30 80 76 57 75 75

Способ получения частично или полностью нейтрализованного акрилата, использу-емого для получения акрилатсодержащего полимера, реакцией нейтрализации в воде акриловой кислоты гидроксидом щелочного металла, от л и ч а ю шийся тем, что, с целью улучшения качества полимера, акриловую кислоту и гидроксид щелочного металла добавляют в воду при 20-50 С для реакции их нейтрализации, при этом поддерживают нейтрализационное соотношение акриловой кислоты в продукте реакции нейтрализации в диапазоне от 75 до 100 мол., к укаэанному продукту реакции нейтралиэации добавляют гидроксид щелочного металла до приведения нейтралиэованногб соотношения акриловой кислоты в укаэанном продукте реакции нейтрализации в диапазоне от 100,1 до 110 мол,g, выдерживают указанный продукт реакции . нейтрализации, имеющий ней рализационное соотношение акриловой кислоты в диапазоне от 100,1 до 110 мол.$, при температуре 20-50 С в течение 1 — 120 мин для старения продукта нейтрализации, к укаэанному продукту добавляют акриловую кислоту до приведения нейтрализационного соетношения акриловой кислоты в указанном реакционном продукте в диапазоне

30 — 100 мол. .

4 сравн. сравн. сраен. сравн. сравн.

I 2 3 4 5

1836324

Продолжение табл t

IO . и

Пиковая температура полимериэации I С/ 83

60 65

Полученный акрилат-содеркаший полимер I

Фивиче- Соотношение

45 43 41 44 45 45 45 43 45 содеркание водораство

/% мпо массе/ 91 IO

12 П IO IO IO IO

IO полимера /частей на млн./ 400 400 410 390 750 760 710 650 760

Таблица 2

1 2

Продолжительность полимериэации ские адсорбции свойства /ч/ч/

Содержание остаточного

91 76 83 83 83 80 85

55 80 60 60 60 65 60

Сравн. Сравн. Сравн. Сравн. Сравн. Сравнения

1 2 3 3 4 5

1836324

Таблица 3

Продолжение таблицы 3

Редактор Б.Федотов

Заказ 30М Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат Патент". г. Ужгород, ул.Гагарина, 10l

AA раетэор. растаор з акрилата i

MBA: N, N - -мбтилбисакрилэмид;

Таир. трнматилоллролэнтриэкрилэт

Составитель Н,Куликова

Техред М.Моргентал . Корректор, П, Герещи