Способ получения парахлорфенилхлорбензосульфоната
О П И С А Н И Е I92l92
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскик
Социал истическик
Республик ест +ъ в
Зависимое от авт. свидетельства Я
Кл. 12о, 2/01
Заявлено 17.11966 (№ 1049330/23-4) с присоединением заявки 1хе
Ковтитет по делам
МПК С 07с
УДК 547.541.5.07 (088.8) Прноритст
Опубликовано 06.11.1967. Бюллетень ¹ 5
Дата опубликования опнсатшя IЗ.IV.1967 изобретейий и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобрете 1ия
Ю. Е. Ьрискин, В. Я. Момот, Г, А. Скороход, Р. С. Киричек, В. И. Педченко, К, П. Постовар, А. П. Писаченко, Я. И. Ройтенберг и Ф, М. Шапиро
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
ПАРАХЛОРФЕНИЛХЛОРБЕНЗОСУЛЬФОНАТА
Известен способ получения парахлорбензолсульфохлорида и парахлорфецплхлорбензосульфоната, заключающийся в том, что отработанную кислоту от производства дпхлордифенилгрихлорэтана, содержащую парахлорбензолсульфокислогу, разбавляют водой, охлаждают и цептрифугируют. Выделеш1ую таким образом парахлорбензолсульфокислоту подвергают взаимодействию с хлорсульфоновой кислотой при температуре до 80"С. Полученную сульфомассу разлагают водой при температуре 60 — 62 С и разделяют. Выделивн1ийся парахлорбензолсульфохлорид обрабатывают хлорфенолом в водно-щелочной среде при температуре 50 — 55 С.
Предложенный способ отличается от известного тем, что парахлорбензолсульфокислоту не выделяют из смеси кислот от производства дихлордифенилтрихлорэтана, а непосредственliî смесь обрабатывают хлорсульфоповой кислотой в присутствии инертного растворителя, например хлороформа, при температуре 50—
55 С. Полученную при этом реакционную массу выдерживают и отделяют слой, содержащий парахлорбензолсульфохлорнд, а оставшуюся массу снова обрабатывают свежей порцией растворителя, выдерживают при температуре 50 — 55 С, отделяют парахлорбензолсульфохлорид и соединяют с первоначальной порцией. Отработанную кислоту обрабатывают водой и хлороформом для выделения оставшегося в ней парахлорбензолсульфохло. рида, который конденснруют с хлорфеполом.
Ведение процесса предлохкен ым способом
5 позволяет исключить стадии выделения парахлорбензолсульфокнслоты нз отработанной кислоты от производства дихлордпфеннлтрнхлорэтана и сушки, вспомогателы1ые операции по транспортировке плава парахлорбен10 золсульфокпслоты.
Пример. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, ы также глицериновой баней для обогрева, загружают 400 г отработанной сннтезной кисло15 ты от производства дн_#_ëoðäèôåíi.ëòðèõëорэтапа, содержащей 37% парахлорбензолсульфокнслоты. При работающей мешалке к содержимому приливают 350 г хлорсульфоновой кислоты и 150 сита хлороформа н повыша20 ют температуру до 50 — 55 С. В этих условиях массу перемешивают в течение 2 — 2,5 час, затем ее рассланвают и после отделения верхнего слоя, содержащего раствор парахлорбензолс льфохлорида, В колоу пр» д»вают 85 с,т1:1
25 свежего растворителя. Массу снова выдерживают при работающей мешалке и температуре 50 -55=С в течение 1," — 2 час, после чего расслапвают, отделяют верхтшй хлороформный слой и добавляют к раствору парахлор30 бепзолсульфохлорида, полученному ранее. Из
192192 отработанной серной кислоты готовят, добавляя воду, 70 — 90%-ную серную кислоту. 3атем кислоту обрабатывают хлороформом, отогпанным со стадии синтеза эфирсульфоната. При этом хлороформ осушается и экстрагирует из кислоты оставшийся парахлорбензолсульфохлорид.
Раствор парахлорбензолсульфохлорида, полученный после экстракции кислоты, направляют на следующую операцию сульфохлорировапия, а кислоту отправляют потребителю.
Данные о сульфохлорировапии синтезной кислоты от производства дихлордифенилтрихлорэтана приведены в табл. I.
Таблица 1
Состав исходной синтезной кислоты в %
Режим процесса
Содержание парахлорбензолсульфокислоты и отработан ой кислоте
Загружено на реакцию вг
Получено
1 о
IC>
О. Р оо к о о
>«
«>,х о к х х td.= к>, х
Потери хлороформа
1 х а 8 ккрм х «>о кок
d>,< v кох х >а х
1 х
1 ,о о а.& к к о
c i t2 х «,О х«>ы
О, «
>2Î д«
g ф количество парахлорбензолсульфохлорида в растворе
dt, о
8 о а о к х
1 а„-к а ххх ооа к >О.8
ОО,ДК
ОCК нк«х
Cd X V d>.
l
«> «
О о о а, оо
>d Cd
I х д о оо
> х од к а ао х > а
I д
«,оP
v Cd c> о о х оо х
>х о х
О о! в,"; вг
1 вг ) в%
1 в,"; вг
31,7
30,3
30,5
31,7
28,2
28,2
28,2
29,0
28,9
30,0 10
28,0 9,3
23,0 7,6
30,0 10,0 (23,5
20,0
7,8
7,0
Хлорофор ми ый раствор парахлорбензолсульфохлорида в таком же реакторе конденсируют с хлорфенолом в присутствии водной щелочи, щелочь подают постепенно для поддержания рН в пределах 8 — 9. Температуру поддерживают в пределах 50 — 55 С. После внесения всей щелочи реакционную массу выдерживают в этих условиях в течение
1 час.
По окончании процесса щелочность реакционной массы 1,5 — 2,2%, что необходимо для полной отмывки продукта от хлорфенола.
Полученную смесь расслаивают и нижний слой отмывают водой от щелочи и солей, 10 оставшихся в продукте. После отмывки хлороформный слой подвергают обработке глухим, а к концу отгона острым паром для удаления хлороформа. Температура эфирсульфоната к концу отгонки достигает 100 — 105 С, 15 что обеспечивает получение сухого продукта, свободного от хлороформа.
Данные о стадии конденсации приведены в табл, 2.
Т аблица 2
Загружено на конденсацию
Получено после конденсации
Режим конденсации хлорфенол хлороформ раствор сульфохлорида эфирсульфонат
>ЦЕЛОЧЬ
1 количество в г
I х
«>
l»
Cd к о . х х Ф
d> «l хоо
1d Х
«> аю к х ко о
K d> а >I ак d>
«> о к», о о 22 о о оаха содержание содержание в;; содержание в % о
8 к .а
d> х «. к д к
>d X
О. х «>
8 щ
>» оо о
88 х .« к к о«, хо и
« а>
«>
О, «»
cd
О, О
Л
l»
>« о
>> а к
» х
> K а, «« к к о д
О «>
1 х
X о
Ю ч
В
>Х о и
О>
3 о
О, о х о х о к х
1 о к о
Д 1« к х оа
I о к х о
8 д к
Id х
cJ а
l»
«
Cd х х о
« ко о «>
1 о к х о
Д Cd к к
«,х оа, о>
«к ах о
«> ох
Х d> а
«> о
> оо х х
105, О 237,8 1, 310
Отсутствует
Отсутствует
70,2
9,6
9,6
9,6
9,6
9;6
9,6
9,6
9 6
450 50 — 50
347,5 30,3
340,8 30,5
1,25
1,30
0,09 0,01
0,09 0,03
0,10 0,02 0 040,01
217,5
187,0
195,0
225,0
16,0
13,5
7,0
500 50 — 55
400 50 — 55
300 50 — 55
400 50 — 55
350 50 — 55
400 50 — 55 (104 0! 106,0
75,3
116,8
88,0
103,5
101,0
97,0
232,4 1,310
253,0 1,310
70,0
71,2
364,729,0 1,50
280.226 91 20
365 9I31 9 1 50,310 51, 0,06!0,04
0,06 О, 02
0,070,02
0,10 0,02
0,10 0,05
0,05 0,01
О, 08,, О, 04
0,10 0,03
0,04 0,05 ,0,10 0,02
0,10,0,02 ! 0,06 0,04>
201,3
243,7
260,0
1,310,78, О
1,31058,0
1,310 70,0
1,310 68,0
1,310 66,0
315, О,— 1,30
368, 6 28,2 1, 40
349,9 — 1,35
44 629 0 1 30
342,8 30,3 1,30
13,5
500 50 — 55
9, 6,400 50 — 55
234 О 210, О
225,0
10,4
13,0
70,0,10,8,35050 —.55 3 1
74,0I10,8350,50 — 55 3 1
74,0 10,8 400 50 — 55; 3 1
66,0)10,8650 50 — 55 3 1
104,0, 1,30
110,0 259,2i1,30
110, О 239, О 1, 30
93,2 232,0 1,30
117,0287,51,30
85,0 254,711,30
98,5 248,6 1,30
374>5l29,3
354,0131 О
411,9—
410,3,28,5
341,7 25,0
352,4 28, О
1,40
1,40
8,0
1,37
0,6
1,5 78, Π10,8 400(50 — 55 3 1
56,1I10,8 30050 — 55 3 1
66,5 10,8 400 50 — 55, 3 1 !
255,0
225,0
217,5
11,0
П,2
12,5
59,5
60,2
60,2
60,2
60,2
59,6
59,6
59,6
58,7
37,8
35,4
85,4
35,4
35,4
37,4
37,4
37,4
38,0
150
250
250
50 — 54
52 — 58
52 — 58
50 — 56
48 — 50
50 — 58
51 — 58
52 — 60
52 — 58
3,5
3,0
3,0
3,5
3,0
3,0
3,0
2,0
2,0
351
361,7
353,7
360,3
376,6
355,3
374,8
354,0
356,0
3 1
3 1
3 1
3 1
3 1
1 3
3 1
3 1
3 1
2,3
2,0
2,0
2,5
2,3
1,8
2,1
2,0
2,2
2,0
1,7
2,2
1,8
2,1
1,9
2,5
111,3
109,6
107,9
114,2
106,2
100,2
105,7
102,7
102,7
67,7
66,6
65,6
69,4
64,6
60,9
64,3
62,4
62,4
146
147
151
111
154
127
148,5
146,0
146,0
143,5
159,0
I156, О
135,0
162,0
124,0
144,5
583
576
582
594
585,8
95,0
96,5
97,0
100,0
90,0
98,0
98,0
99,0
99,5
94,0
98,5
97,0
99,0
94,5
98,5
97,5
11,0
12,0
12,6
12,8
13,5
10,0
11,9
11,4
13,3
64,9
72,0
74,3
74,6
77,7
58,2
70,7
65,5
77,9
72
78
77
76
79
77
76
78
78
79
79
79
78
192192
Предмет изобретения
Составитель В. Н. Безбородова
Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректоры: Т. H. Дмитриева и Е. Ф. Полионова
Заказ 814/15 Тираж 533 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
1. Способ получения парахлорфенилхлорбензосульфоната на основе отработанной кислоты от производства дихлордифенилтрихлорэтана, содержащей парахлорбензолсульфокислоту, и хлорсульфоновой кислоты при повышенной температуре с последующей обработкой реакционной массы хлорфенолом в водно-щелочной среде при температуре 50 — 55 С, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, отработанную кислоту непосредствепно обрабатывают хлорсульфоповой кислотой в среде инертного растворителя, например, хлороформа, при температуре 50 — 55 С с последующим выдерживанием реакционной массы и отделением выделившегося продукта.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что кислоту, оставшуюся после удаления из нее полученного парахлорбензолсульфохлорида, обрабатывают водой и растворителем, с целью извлечения оставшегося в нем парахлорбензолсульфохлорида, который снова конденсируют с хлорфенолом.
