Способ получения хлоргидрата 5,6-триметилен-2,3,4,5-

 

Со1ов Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ЪЪ

Заявлено 04Х.5966 (№ 1073885/23-4) с присоединением заявки Ы

Приоритет

OtTi бликовано 12,5V.5967. Бюллетень М 9 комитет по делам ксобйвтений и открытий при Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания ЗХ1.1967

Авторы изобретения

В. И. Шведов, Л. Б. Алтухова и А. H. Гринев

Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. Серго Орджоникидзе

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРГИДРАТА 5,6-ТРИМЕТИЛЕН2,3,4,5-ТЕТРАГИДРО-Т-ИЗО1(АРЬОЛИHA ИЛИ

ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ

Изобрете1llte относи гся к области получеllHf1 соеди11ений, кот01) ые t 1oãX T на Йти IlpHireпение в препаративнои органической химии.

Предлагаемый способ получения хлоргидрата 5,6-триметилен-2,3,4,5-тетрагндро-у-изокярболнна нли его производных зяключастся в том, что хлорги;грат 5,6-трнметилен-у-изокарболиця нли его производные подвергают восстановлению натрием в абсолютном спирте при кипячении с последующим переводом образующихся при этом оснований в хлоргидраты известным способом, Выход целевого продукта при этом составляет 65 — 90% от теории.

II р и м е р 1. Хлоргидрат 5,6-триметилен2,3,4,5-тетрагидро-у-изокарболиня.

Раствор 6,1 г (0,025 М) хлоргндр; та 5,6-грим "Tri IPH-у-H30KHpOO IHIIB в 260 11Л ftOCO lfOTHOго спирта помещают в трехгорлу1о колбу с эффектишюй мешалкой и холодильником Димрота, нагревают до кипения и за 5 — 10,11ин приоавляют к нему большими кусками 25,7 г (1,12 г aro÷) натрия. Реакционную смесь кипятят прн перемешивании до тех пор, пока весь натрий не вступит в реакцию (15—

20 л1и11), разбавляют небольшим объемом воды, спирт отгоняют I3 вакууме ii щелочной

pacTI30p экстра1гируют эфирОМ. Эфир ну10 Вытяж1су cунlат сульфято 1 1ягни11 II нз Ох.! аж;;: нно1о льдом эфирного раствора осаждают хлорп1драт эфирным раствором хлористого водорода.

Выход хлоргидратя 5.6-триметнлен-2,3.4,5тетряп1Jpo-у-пзокарболн11а 5 г (80o1), т. пл. вышс 220 С (с разл.). Вещество рястворимо в воде, citHpre, плохо — — в ацетоне, не рястворцмо в эфире.

С„Н,т-Х,,С1.

Найдено, "jp . .С 67 73 67 50; Н 6 91 ti,79

50 . 10,71; 11,12.

Выч11слецо, %: С 67,59; Н 6,85; Х 11,26.

Пример 2. Хлоргидрат 5,6-трнметилен-8метил-2,3,4,5-тетра гидро-у-изокя рбол1ша.

Берут 3 г (0,012 М) хлорп1драта 5,6-трнме55 тнлен-8-метцл-у-изокарболнна, 120 лл абсолютного спирта и 12 г (0,52 г. пто11) натрия.

Реакцию и выде retriie вещества проводят в условиях примера 1.

Выход хлоргидрата 5,6-триметнлен-8-метил20 2,3,4,5-тетрагидро-у-изокарболння 2,7 г (90 j„), т. пл. выше 250 С (с разл.). Вещество растворило в воде, спирте, плохо -- в ацетоне, не ря творимо в эфире.

С,.-,Н,;;XC!.

25 Найденo, %. С 68,83; 68 50; Н 7,38; 7,10;

Х 10,57; 10,31.

Вычислено, %: С 68,56; Н 7,29; Х 10,66.

Пример 3. Хлоргидрат З-феннл-5,6-грнмстилец-2,3,4,5-тетрагидро-у-нзокярбо Itllio.

30 Бер> т 5,7 г (0,02 М) З-феннл-5,6-трнметн194827

П р e,д »i е т и 3 О О p e т e ii u Ii

Состав тель H. Филиппова

1ехред T. P Курилко Корректоры Е. Г Кочаиова и Г. И. Плешакова

3 .дакто13 Л. А. Ильина

Заказ 1186, 1 1 11) а:к,>во Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам ивобре3сипй I открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типографии, по. Сапунова, 2

lcil-у-пзОклрболнна, 210 л,г абсолютного cIIIIpтл н 20,7 г (0,9 г aro.II) натрия. Реакцию и вы,leле ие вещества проводят в условиях приме13сl 1.

Выход хлоргидратл З-фенил-5,6-триметплеп-2,3,4,5-тс трлгидро-у-изокарболина 5,1 г

165% ), т. пл. 241 — 242 С (в запаянном капилляре). Вещество растворпмо в горячей воде, спирте и лцетопе.

С,Н,, ;ес1.

1-1:Ill,IeIIo, %. С 74.17; 74,40; Н 6,56; 6,70;

8,92.

Вычислено, %: С 73,9G; Н 6,51; Х 8,64.

Пример 4, Хлор гидрат 3- (п-анизпл) -5,6триметилен-8-метил-2,3,4,5-тетрагидро - у-изокарболипа.

Берут 3,3 г (0,01 М) 3-(а-анизил) -5,6-триметиле.l-8-метил-у-изокарболина, 160 л1л абсогиотного спирта и 15,6 г (0,67 г атом) натрия. Реакцию и выделение вещества проводят

13 3, C,IОI3II IIX ПрИме13л 1.

Выход хлоргидрата 3- (n-анизил) -5,6-триметплсп-8-мстил-2,3,4,5-тетрагидро - т-изокарболина 3 г (80%), т. пл. 271 — 272 С (с разл.).

Вещество растворимо 13 воде и метаноле, не рлсп3оримо в ацетоне и эфире.

C Н;,ХаОС1.

Найдено, % . .С 71,58; 71,25; Н 6,60; 6.80;

Х 7,18; 7,82.

Вычислс и, „ : С 71,62; Н 6,83; Х 7,59.

Способ получения хлоргидрата 5,6-трпмети15,тсн-2,3,4,5-тетрлгидро-у-изокарболипа или его производных, отлича ои(ийся тем, что хлоргидрат 5,6-триметилеп-у-изокарболина или его пропзьодные подвергают восстановлению натрием в спирте при кипячении с последующим

20 переводом образующихся при этом оснований

П ХЛОРГИ.1PHThi И313ЕС fiihlll СПОСОООМ.