Способ получения тетрафенилборнатрия

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

2I3 878

Союа Соеетоких

Социалистических реолублик г

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 16.Х1.1961 (¹ 752166/23-4) Кл. 12о, 26/03 с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 20.1111968. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 15.U.1968

МПК С 07f

УДК 547.562,1 26 127. .07(088.8) Комитет по лелем иаойретеиий и открмтий ори Соеете Миииотрое

СССР

Автор изобретения и заявитель

Иностранец

Клаус Рихтер (Германская Демократическая Республика) СПОСОБ ПОЛ УЧ EH ИЯ ТЕТРАФEh ИД БОРттАТР ИЯ

Изобретение касается получения и очистки тетрафенилборнатрия.

Известно получение тетрафенилборнатрпя путем взаимодействия фенилмагнийбромида с борфторидами натрия в среде эфира с последующей очисткой полученного продукта.

Недостатком этого способа является применение фторсодержащих компонентов, затрудняющих последующее выделение и очистку г<родукта, а также невысокий выход целевого продукта.

Предложен способ получения тетрафенилборнатрия, отличающийся тем, что фенилмагнийбромид подвергают взаимодействию с триалкиловыми эфирами борной кислоты или эфиратом трехфтористого бора в среде эфира или тетрагидрофурана с последующей обработкой реакционной смеси, в случае использования эфирата трехфтористого бора, ацетоном.

Выделяют целевой продукт добавлением к реакционной смеси водного раствора углекислого, а затем хлористого натрия. Продукт реакции экстрагируют метилалем или тетрагидрофураном и выпаривают до высыхания. Остаток растворяют в воде, отфильтровывают, высаливают хлористым натрием, отсасывают и сушат. Полученный таким образом сырой продукт очищают путем перекристаллизации из этилацетата или бензола.

П р и м ер 1. К 500 мл эфирного раствора реактива Гриньяра, содержащего 179 г ма"нийбромфенила, добавляют по каплям при хорошем перемешивании в течение 40 лшн раст5 вор 34 5 г трифторборэтерата в 100 мл эфира.

Перемешивание продолжают до тех пор, г<ока маслообразный слой внезапно не затвердеет, и затем отсасывают эфир. Твердый остаток обрабатывают первоначально 400 мл аце10 тона, затем трехкратно порциями по 100 мл ацетона. Полученный ацетоновый раствор вли. вают струйкой при сильном перемешиванип в раствор, содержащий 100 г кристаллического углекислого натрия в 1,5 л воды, продолжают

15 перемешивание еще некоторое время после добавления 1 л метилаля. Раствор расслаивается немедленно после добавления 400 г хлористого натрия. Слой, содержащий ацегон и метилаль, отделяют, отгоняют на водяной

20 бане (под конец в вакууме).

Остаток обрабатывают 300 мл дистиллированной воды, отфильтровывают, высаливают, отсасывают и высушивают в вакууме над хло25 ристым кальцием. В итоге получают около

100 г сырого продукта, из которого извлекают тетрафенилборнатоий с помощью этилового эфира уксусной кислоты, взятого в количестье 150 ил. Последующую очистку ведут при

30 добавлении бензола. Выход 50 г продукта са

3 степенью чистоты 99,1% (60,/, от теоретического).

Пример 2. К 350 мл эфирного раствора реактива Гриньяра, содержащего 125 г магнийбромфеь(ила, добавляют по каплям при хорошем перемешивании раствор 17,5 г триметилового эфира борной кислоты в 50 ял эфира.

Полученную реакционную смесь постепенно вливают при энергичном перемешивании в р»створ, содержащий 200 г кристаллического углекислого натрия в 1,5 л воды. Приблизительно через 20 мик отделяют эфирный слой, содержащий основное количество целевого продукта. Дополнительную экстракцию проводят метилалем с последующим высаливанием хлористым натрием. Перегонку обоих экстрактов целесообразно проводить раздельно, чтобы облегчить регенерацию растворителей.

Остатки после перегонки совмещают и оорабатывают, как описано в примере 1.

Выход 28 г 100% -ного продукта (48,7% от теоретического).

Пример 3. К 25 г магниевых стружек сначала добавляют от 10 до 20 лл раствора, содержащего 160 г бромистого бензола,в

100 лл тетрагидрофурана. После того как реакция полностью разовьется (1 — 2 пик), к смеси добавляют 100 лл тетрагидрофурана, затем добавляют no KanaHM npH медленном перемешивании оставшееся количество раствора, содержащего бромистый бензол.

К приготовленному указанным путем раствору реактива Гриньяра, который оставляют стоять для продолжения реакции еще на

20 мик, медленно добавляют раствор 32 — 35 г бортрифторидэтерата в 50 лл тетрагидрофу213878 рана, Реакцию проводят до тех пор, пока результаты проверочного испытания по Джплмену остаются слабоположительными. Полученную реакционную смесь постепенно влива5 ют в раствор 300 г кристаллического углекислого натрия в 2 л воды. Последующую обработку проводят, как описано выше.

Выход 65 г 99,8 (-ного продукта (83Я, оч теоретического).

10 1l р и м е р 4. Следуют пред писаниям п римера 3 с тем отличием, что взамен трифторидэтерата берут вычисленное эквивалентное количество свежеперегнанного триметилового эфира борной кислоты, Выход 82 от теоре15 тического.

П р ед м ет изобретения

1. Способ получения тетрафенилборнатрия

20 взаимодействием фенилмагниевого галоидного производного с борорганическими соединениями в среде растворителя с последующей очисткой конечного продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого про25 дукта, в качестве борорганического соединения используют сложные триалкиловые эфиры борной кислоты или эфират трехфтористого бора, а в качестве растворителя эфир илн тетрагидрофуран с последующей обработкой

30 реакционной смеси, в случае использования эфирата трехфтористого бора, ацетоном.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что очистку целевого продукта ведут путем обработки реакционной смеси содовым раствором

35 с последующим добавлением хлористого натрия, экстракцией и дальнейшей очисткой известными методами.

Составитель М. В. Кожинская

Редактор т1. Абрамкина Техред Т. П. Курилко Корректоры: И. Л. Кириллова и И, В. Босняцкая

Заказ 1019,Ч6 Тира>к 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2