Косметическая композиция с фиксирующей способностью и/или кондиционером, содержащая особый акриловый сополимер и ее применение

 

Изобретение относится к области косметологии. Косметическая распыляемая или испаряемая композиция, в особенности в форме аэрозоля, содержит в косметически приемлемой водной или водно-спиртовой среде по крайней мере один фиксирующий полимер и/или кондиционер и по крайней мере один сополимер алкилакрилата с алкилметакрилатом и акриловой кислотой. Указанный акриловый сополимер предложен в качестве агента, улучшающего качество испарения или распыления косметических композиций. Предложенные композиции имеют улучшенное качество. Композиции не вспениваются и имеют более диффузное распыление. 4 с. и 14 з.п. ф-лы, 3 табл.

Изобретение относится к легкораспыляемой и/или испаряемой косметической композиции, содержащей в косметически приемлемой водной или водно-спиртовой среде по крайней мере один фиксирующий полимер и/или кондиционер и по крайней мере один особый акриловый сополимер, так же, как и к применению этого особого сополимера для улучшения испарения или распыления (пульверизации) композиции, содержащей по крайней мере один фиксирующий полимер и/или кондиционер.

Капиллярные композиции, наносимые путем распыления на волосы, по существу образованы чаще всего водно-спиртовым раствором и полимером в виде смеси, в случае необходимости, с различными косметическими добавками. Этот раствор упаковывают либо в насосного типа флакон, либо в соответствующий аэрозольный сосуд, в котором создается давление с помощью выталкивающего газа.

Главным образом по экологическим соображениям стремятся к уменьшению количеств летучих при атмосферном давлении соединений, так называемых ЛОС (летучих органических соединений), которые присутствуют в композициях. ЛОС представляют собой в основном выталкивающие агенты и некоторые растворители, такие как этанол.

Так, законодательство некоторых стран предписывает максимальное содержание ЛОС в аэрозольных косметических композициях. Для уменьшения количества ЛОС пробуют заменять растворители, такие как этанол, водой. Эти модификации могут иметь следствием возникновение проблем, в особенности в отношении качества распыления при пульверизации. Жидкие распыляемые частицы немелкие и пульверизация часто застопоривается, т.е. недиффузная, и может происходить образование легкой пены и/или пузырьков. При распылении, составляющем существенный элемент в отношении конечного качества наносимой путем пульверизации на волосы композиции, крайне важно избегать этих затруднений для достижения хорошего распределения на всей совокупности волос и правильной фиксации и/или кондиционирования волос.

В европейской заявке на патент EP-A-590 604 описывается водная композиция на основе анионного акрилового сополимера и капиллярные пульверизуемые композиции, включающие эту водную композицию на основе анионного акрилового сополимера. Эта композиция на основе полимера совместима с множеством растворителей. Она обладает хорошими косметическими свойствами. Однако вид получаемых распылений еще неудовлетворительный. Заявитель в настоящее время неожиданно нашел, что, комбинируя полимеры, обычно используемые в композициях для сохранения и/или кондиционирования прически, с особым вышеописанным анионным сополимером, можно получать легко распыляемые и/или испаряемые водные или водно-спиртовые композиции.

Следовательно, предметом настоящего изобретения является косметическая композиция, содержащая в косметически приемлемой водной или водно-спиртовой среде по крайней мере один полимер для фиксации и/или кондиционирования и по крайней мере один акриловый сополимер из (а) примерно 35-74 мас.% алкилакрилата, (б) примерно 25-65 мас.% алкилметакрилата и (в) примерно 1-15 мас.% одной или нескольких этиленовых карбоновых кислот с 3-5 атомами углерода, причем алкильные радикалы содержат 1-5 атомов углерода, и эти данные выражены в массовых процентах в расчете на всю массу сополимера.

Предметом изобретения также является использование вышеописанного сополимера для улучшения качества испарения или распыления косметических композиций, упакованных, например, вo флакон насосного типа или в виде аэрозоля и содержащих полимер для фиксации и/или кондиционирования.

Распыления, достигаемые при использовании композиций согласно изобретению, более диффузные, капли более мелкие. Композиции не вспениваются или очень мало вспениваются.

В рамках настоящего изобретения под косметическими композициями для сохранения прически понимают любую композицию, способную фиксировать временно форму прически, как, например, лаки, композиции для укладки и композиции, наносимые путем распыления при причесывании.

Фиксирующей способностью композиции называют пригодность этой последней придавать волосам сцепление такого рода, что сохраняется первоначальное оформление прически. Под фиксирующим полимером понимают любой полимер, способный временно фиксировать форму прически.

В рамках настоящего изобретения под полимером-кондиционером понимают любой полимер, способный улучшать косметические свойства волос, в особенности такие, как мягкость, расчесываемость, ощушение на ощупь, и в отношении статического электричества.

Согласно изобретению вышеописанный акриловый сополимер имеет обычно температуру стеклования примерно 10-50^oC и предпочтительно 20-40^oC и еще более предпочтительно 25-35^oC. Этот сополимер может иметь среднечисловую молекулярную массу 10000-50000 и предпочтительно 20000-40000.

Алкилакрилат предпочтительно выбирают из группы, состоящей из метилакрилата, этилакрилата, пропилакрилата и бутилакрилата. Особенно предпочтителен этилакрилат. Концентрация алкилакрилата предпочтительно составляет 40-70 мас. % и более предпочтительно 50-60 мас.%, в расчете на всю массу сополимера.

Алкилметакрилат предпочтительно выбирают из группы, состоящей из метилметакрилата, этилметакрилата, пропилметакрилата и бутилметакрилата. Особенно предпочтителен метилметакрилат. Концентрация алкилметакрилата составляет предпочтительно 30-50 мас.% и более предпочтительно 30-40 мас.% в расчете на общую массу сополимера.

Предпочтительными этиленовыми карбоновыми кислотами являются акриловая кислота, метакриловая кислота, кротоновая кислота, итаконовая кислота или их смеси. Особенно предпочтительны акриловая кислота и метакриловая кислота. Согласно изобретению можно использовать соли этих карбоновых кислот.

Концентрация этиленовых карбоновых кислот или их солей составляет предпочтительно 5-15 мас.% и более предпочтительно 8-12 мас.% в расчете на общую массу сополимера.

В особенно предпочтительном варианте реализации изобретения акриловую кислоту используют с метакриловой кислотой, каждую в концентрации, составляющей 2-10 мас.%, причем общее количество этих двух кислот не превышает 15 мас.% в расчете на всю массу сополимера.

Сополимер также может содержать незначительные количества, т.е. менее 10%, предпочтительно менее 5% и преимущественно менее 2% полимеризуемого мономера, другого, чем таковые, указанные выше.

Сополимер можно использовать в форме водной дисперсии. Обычно дисперсия тогда включает по крайней мере 0,05% поверхностно-активного агента, позволяющего осуществлять диспергирование и сохранение дисперсии полимера.

Согласно изобретению можно использовать любой тип поверхностно-активного агента в вышеуказанной дисперсии, но предпочтительно использовать неионный поверхностно-активный агент и преимущественно (C₆-C₁₂)- алкил-фенол-полиоксиалкилены.

Средний размер частиц сополимера в дисперсии составляет предпочтительно 0,1-1 мкм.

Согласно особенно предпочтительному варианту осуществления изобретения используют сополимер, содержащий 50-60 мас.% этилакрилата, 30-40 мас.% метилметакрилата, 2-10 мас.% акриловой кислоты, 2-10 мас.% метакриловой кислоты, причем общая концентрация акриловой кислоты и метакриловой кислоты не превышает 15 мас.% в расчете на общую массу акрилового сополимера.

Такой сополимер описывается, например, в европейской заявке на патент EP-A-590604, который включен здесь в качестве ссылки.

Водная дисперсия акрилового сополимера, описанного выше, содержащая 25 мас. % сополимера этилакрилата с метилметакрилатом, метакриловой кислотой и акриловой кислотой, с температурой стеклования около 30^oC, выпускается в продажу под названием AMERHOLD DR-25 фирмой AMERCHOL.

Согласно изобретению карбоксильные кислотные функции акрилового сополимера могут быть частично или полностью нейтрализованы.

Согласно изобретению можно использовать любой сам по себе известный фиксирующий полимер и/или кондиционер. В особенности можно использовать фиксирующий полимер и/или кондиционер, выбираемый среди анионных, катионных, амфотерных, неионных полимеров и их смесей.

Полимеры-кондиционеры предпочтительно выбирают среди катионных, амфотерных полимеров и их смесей.

Фиксирующие полимеры и/или кондиционеры могут быть использованы в солюбилизированной форме или в виде латекса (водная дисперсия твердых частиц полимера).

Так, обычно используемыми анионными полимерами являются полимеры, содержащие происходящие от карбоновой, сульфоновой или фосфорной кислоты группы, и они имеют среднечисловую молекулярную массу примерно 500-5000000.

1) Карбоксильные группы вносят мономерные ненасыщенные моно- или дикарбоновые кислоты, которые отвечают формуле (1) в которой n обозначает целое число 0-10; A обозначает метиленовую группу, в случае необходимости связанную с атомом углерода ненасыщенной группы или с соседней метиленовой группой, когда "n" выше 1, через посредство гетероатома, такого, как кислород или сера; R₁ обозначает атом водорода, фенильную или бензильную группу; R₂ обозначает атом водорода, низшую алкильную группу или карбоксильную группу; R₃ обозначает атом водорода, низшую алкильную группу, группу -CH₂-COOH, фенил или бензил.

В вышеприведенной формуле низший алкильный радикал предпочтительно обозначает группу с 1-4 атомами углерода и в особенности метил и этил.

Предпочтительными согласно изобретению анионными полимерами с карбоксильными группами являются: А). Гомо- или сополимеры акриловой или метакриловой кислоты или их солей и в особенности продукты, выпускаемые в продажу фирмой ALLIED COLLOID под названиями VERSICOL E или К фирмой BASF под названием ULTRAHOLD; сополимеры акриловой кислоты с акриламидом, выпускаемые в продажу в форме их натриевой соли под названиями RETEN 421, 423 или 425 фирмой HERCULES; натриевые соли полигидроксикарбоновых кислот.

Б). Сополимеры акриловой или метакриловой кислоты с моноэтиленовым мономером, таким как этилен, стирол, сложные виниловые эфиры, эфиры акриловой или метакриловой кислоты, в случае необходимости привитые к полиалкиленгликолю, такому как полиэтиленгликоль, и в случае необходимости сшитые. Такие полимеры в особенности описываются в патенте Франции 1222944 и немецкой заявке на патент 2 330 956, причем сополимеры этого типа включают в свою цепь акриламидное звено, в случае необходимости N-алкилированное и/или гидроксиалкилированное, такие как особенно описанные в заявках на патенты Люксембурга 75370 и 75371, или предлагаемые фирмой AMERICAN CYANAMID под названием QUADRAMER. Можно также назвать сополимеры акриловой кислоты с (C₁-C₄)- алкилметакрилатом и тройные сополимеры винилпирролидона с акриловой кислотой и (C₁-C₂₀)-алкилметакрилатом, например лаурилметакрилатом, которые выпускаются в продажу фирмой ISP под названием ACRYLIDONE LM, и тройные сополимеры метакриловой кислоты с этилакрилатом и трет. - бутилакрилатом, такие, как продукт, выпускаемый в продажу фирмой BASF под названием LUVIMЕR 400 P.

B). Сополимеры кротоновой кислоты, такие как сополимеры, включающие в свою цепь винилацетатные или винилпропионатные звенья и в случае необходимости другие мономеры, такие как сложные аллиловые или металлиловые эфиры, простые виниловые эфиры или сложные виниловые эфиры линейной или разветвленной, насыщенной карбоновой кислоты с длинной углеводородной цепью, такие, как таковые, включающие по крайней мере 5 атомов углерода, причем эти полимеры в случае необходимости могут быть привитыми и сшитыми; или еще сложные виниловые, аллиловые или металлиловые эфиры α- или β- циклической карбоновой кислоты. Такие полимеры описываются, между прочим, в патентах Франции 1 222 944; 1 580 545; 2 265 782; 2- 265 781; 1 564 110 и 2 439 798. Продажные продукты, входящие в этот класс полимеров, представляют собой смолы 28-29-30, 26-13-14 и 28-13- 10, выпускаемые фирмой NATIONAL STARCH.

Г). Полимеры, образованные малеиновой, фумаровой, итаконовой кислотами или малеиновым, фумаровым, итаконовым ангидридами со сложными виниловыми эфирами, простыми виниловыми эфирами, винилгалогенидами, фенилвиниловыми производными, акриловой кислотой и ее солями; эти полимеры могут быть этерифицированы до сложных эфиров. Такие полимеры в особенности описываются в патентах США 2047398; 2273248; 2102113; в патенте Великобритании 839 805 и особенно таковые, выпускаемые в продажу фирмой ISP под названиями GANTREZ AN или ES.

Входящие также в этот класс полимеры представляют собой сополимеры малеинового, цитраконового, итаконового ангидридов со сложным аллиловым или металлиловым эфиром, включающие в случае необходимости в свою цепь акриламидную группу, метакриламидную группу, α- олефин, сложные акриловые или метакриловые эфиры, акриловые или метакриловые кислоты или винилпирролидон, причем ангидридные функции моноэтерифицированы до сложноэфирных или моноамидированы. Эти полимеры, например, описываются в патентах Франции 2350384 и 2357241 заявителя.

Д). Полиакриламиды, содержащие карбоксилатные группы.

2) Полимерами, содержащими сульфоновые группы, являются полимеры, содержащие винилсульфоновые, стиролсульфоновые, нафталинсульфоновые или акриламидалкилсульфоновые звенья.

Эти полимеры особенно можно выбирать среди солей поливинилсульфокислоты со среднечисловой молекулярной массой примерно 1000 - 100000, так же, как сополимеров с ненасыщенным сомономером, таким, как акриловая или метакриловая кислоты и их сложные эфиры, так же как акриламид или его производные, простые виниловые эфиры и винилпирролидон; солей полистиролсульфокислоты, особенно натриевых солей, со среднечисловой молекулярной массой около 500000-100000, выпускаемых в продажу фирмой National Starch соответственно под названиями Flexan 500 и Flexan 130. Эти соединения описываются в патенте Франции 2198719; coлeй полиакриламидсульфокислот, указанных в патенте США 4128631, и преимущественно солей полиакриламидоэтилпропансульфокислоты.

Согласно изобретению анионные полимеры предпочтительно выбирают среди сополимеров акриловой кислоты, таких, как тройные сополимеры акриловой кислоты с этилакрилатом и N-трет.бутилакриламидом, выпускаемые в продажу, например, фирмой BASF названием ULTRAHOLD STRONG, сополимеров кротоновой кислоты, таких, как тройные сополимеры винилацетата с винил-трет.-бутилбензоатом и кротоновой кислотой и тройные сополимеры кротоновой кислоты с винилацетатом и винилнеододеканоатом, выпускаемые в продажу фирмой NATlONAL STARCH особенно под названием Resine 28-29-30; полимеров на основе малеиновой, фумаровой, итаконовой кислот или малеинового, фумарового, итаконового ангидридов со сложными виниловыми эфирами, простыми виниловыми эфирами, винилгалогенидами, фенилвиниловыми производными, акриловой кислотой и ее сложными эфирами, таких, как сополимеры метилвинилового простого эфира с малеиновым ангидридом, который моноэтерифицирован до сложного эфира, выпускаемые в продажу фирмой ISP особенно под названием GANTREZ ES 425; сополимеров метакриловой кислоты с метилметакрилатом, выпускаемых в продажу фирмой ROHM PHARMA под названием EUDRAGIT L ; сополимеров метакриловой кислоты с этилакрилатом, выпускаемых в продажу фирмой BASF под названием LUVIMER MAEX; тройных сополимеров винилпирролидона с акриловой кислотой и лаурилметакрилатом, выпускаемых в продажу фирмой ISP под названием ACRYLIDONE LM; тройных сополимеров метакриловой кислоты с этилакрилатом и трет.- бутилакрилатом, выпускаемых в продажу фирмой BASF под названием LUVIMER 100 P.

Катионные полимеры, используемые согласно настоящему изобретению, предпочтительно выбирают среди полимеров, содержащих первичные, вторичные, третичные и/или четвертичные аминогруппы, составляющие часть полимерной цепи или прямо связанные с ней, имеющих среднечисловую молекулярную массу 500 - примерно 5000000 и предпочтительно 1000 - 3000000.

В рамках фиксирующих катионных полимеров предпочтительны катионные полимеры с удельной проводимостью ниже или равной 1 мOм^-1·см^-1 и вязкость которых при концентрации 1% в воде составляет величину ниже 20 сП (20 мПа·с). Вязкость измеряют с помощью прибора Rheomat RM 180 (Contraves TV mobile 1) фирмы Mettler.

Из этих полимеров можно назвать преимущественно следующие катионные полимеры: (1) гомополимеры или сополимеры на основе сложных эфиров по крайней мере, одно из звеньев следующих формул (A), (B) и (C):


в которых R₁ и R₂ обозначают водород или алкильную группу с 1-6 атомами углерода;
R₃ обозначает водород или метил;
A обозначает линейную или разветвленную группу с 1-6 атомами углерода или гидроксиалкильную группу с 1-4 атомами углерода;
R₄, R₅, одинаковые или разные, обозначают алкильную группу;
R₆ с 1-18 атомами углерода или бензильный радикал;
X обозначает метасульфат- или галогенид-анион, такой, как хлорид- или бромид-анион.

Сополимеры семейства (1) содержат, кроме того, одно или несколько звеньев, происходящих от сомономеров, которые могут быть выбраны в семействе акриламидов, метакриламидов, акриламиддиацетонов, акриламидов и метакриламидов, замещенных на азоте низшими алкилами; акриловых или метакриловых кислот или их эфиров, виниллактамов, таких, как винилпирролидон или винилкапролактам, сложных виниловых эфиров.

Так, из этих сополимеров семейства (1) можно назвать:
сополимеры акриламида с диметиламиноэтилметакрилатом, кватернизованные диметилсульфатом, выпускаемые в продажу фирмой HERСULES под названием HERCOFLOC;
сополимеры акриламида с метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлоридом, описываемые, например, в европейской заявке на патент EP-A-080976 и выпускаемые в продажу фирмой CIBA под GEIGY названием BINA QUAT P 100;
сополимеры акриламида с метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийметосульфатом, выпускаемые в продажу фирмой HERCULES под названием RETEN;
сополимеры винилпирролидона с диалкиламиноалкилакрилатом или -метакрилатом, кватернизованные или нет, такие, как продукты, выпускаемые в продажу фирмой ISP под названием GAFQUAT, как, например, GAFQUAT 734 или GAFQUAT 755, или еще продукты под названиями COPOLYMER 845, 958 и 937. Эти полимеры описываются подробно в патентах Франции 2 077 143 и 2 383 573;
тройные сополимеры диметиламиноэтилметакрилата с винилапролактамом и винилпирролидоном, такие, как продукт, выпускаемый в продажу фирмой ISP под названием GAFFIX VC 713;
и сополимеры винилпирролидона с диметиламинопропилметакриламидом, которые кватернизованы, такие, как продукт, выпускаемый в продажу фирмой ISP под названием GAFQUAT HS 100;
(2) кватернизованные полисахариды, преимущественно описываемые в патентах США 3589578 и 4031307, как продукт, продаваемый под названием JAGUAR C 13 S фирмой MEYHALL.

(3) кватернизованные сополимеры винилпирролидона с винилимидазолом;
(4) хитозаны или их соли, причем используемыми солями являются в особенности ацетат, лактат, глутамат, глюконат или пирролидонкарбоксилат хитозана. Из этих соединений можно назвать хитозан, имеющий степень дезацетилирования 90,5%, выпускаемый в продажу фирмой ABER TECHNOLOGIES под названием KYTAN BRUT STANDARD; пирролидонкарбоксилат хитозана, выпускаемый в продажу фирмой AMERCHOL под названием KYTAMER PC.

Используемые согласно изобретению амфотерные полимеры могут быть выбраны среди полимеров, содержащих статистически распределенные в полимерной цепи звенья A и B, где A обозначает звено, происходящее от мономера, включающего по крайней мере один основной атом азота; и B обозначает звено, происходящее от кислого мономера, содержащего одну или несколько карбоксильных или сульфоновых групп; или еще A и B могут обозначать группы, происходящие от цвиттер-ионных мономеров карбоксибетаинов или сульфобетаинов;
A и B также могут обозначать катионную полимерную цепь, содержащую первичные, вторичные, третичные или четвертичные аминогруппы, в которой по крайней мере одна из аминогрупп содержит карбоксильную или сульфоновую группу, связанную, через посредство углеводородного радикала; или еще А и В составляют часть полимерной цепи с этилен -α,β-дикарбоксильным звеном, одна из карбоксильных групп которого вводится во взаимодействие с полиамином, содержащим одну или несколько первичных или вторичных аминогрупп.

Амфотерные полимеры, отвечающие вышеуказанному определению и особенно предпочтительные, выбирают среди следующих полимеров:
(1) полимеры, получающиеся в результате сополимеризации мономера, представляющего собой виниловое соединение с карбоксильной группой, такое, как преимущественно акриловая кислота, метакриловая кислота, малеиновая кислота, альфа-хлоракриловая кислота, с основным мономером, представляющим собой замещенное виниловое соединение, содержащее по крайней мере один основной атом, такое, как преимущественно диалкиламиноалкилметакрилат и - акрилат, диалкиламиноалкилметакриламид и -акриламид. Такие соединения описываются в патенте США N 3836 537;
(2) полимеры, получаемые путем сополимеризации диаллилдиалкиламмония по крайней мере с одним анионным мономером, такие, как полимеры, содержащие около 60-99 мас.% звеньев, происходящих от четвертичного диаллилдиалкиламмониевого мономера, в котором алкильные группы выбираются, независимо друг от друга, среди алкильных групп с 1-18 атомами углерода и в котором анион происходит от кислоты с константой ионизации выше 10^-13 и составляющей 1-40 мас.% этого полимера, причем анионный мономер выбирают среди акриловой и метакриловой кислот, и причем среднечисловая молекулярная масса этого полимера составляет около 50 000-10000000, определяемая путем гель-проникающей хроматографии. Такие полимеры описываются в европейской заявке на патент EP-A-269 243.

Предпочтительными полимерами, между прочим, являются полимеры, содержащие алкильные группы, выбираемые среди групп с 1-4 атомами углерода, и преимущественно метильные, этильные группы.

Из этих полимеров особенно предпочтительны сополимеры диметилдиаллиламмонийхлорида или диэтилдиаллиламмонийхлорида с акриловой кислотой. Эти полимеры, например, выпускаются в продажу фирмой MERCK под названиями MEKQUAT 280 и MERQUAT 295. Также можно использовать тройные сополимеры диметилдиаллиламмонийхлорида с акриловой кислотой и акриламидом, выпускаемые в продажу фирмой MERCK под названием MERQUAT PLUS 3330;
(3) полимеры, содержащие звенья, происходящие:
а) по крайней мере от одного мономера, выбираемого среди акриламидов или метакриламидов, замещенных на азоте алкильным радикалом; (б) по крайней мере от кислого сомономера, содержащего одну или несколько реакционноспособных карбоксильных групп; и (в) по крайней мере от одного основного сомономера, такого, как сложные эфиры с заместителями в виде первичного, вторичного, третичного и четвертичного амина акриловой и метакриловой кислот и продукт кватернизации диметиламиноэтил-метакрилата с помощью диметилсульфата или диэтилсульфата.

Особенно предпочтительные согласно изобретению N-замещенные акриламиды или метакриламиды представляют собой группы, алкильные радикалы которых содержат 2-12 атомов углерода, и более конкретно N-этилакриламид, N-трет.-бутилакриламид, N-трет.-октилакриламид, N-октилакриламид, N-децилакриламид, N-додецилакриламид, также, как соответствующие метакриламиды.

Кислые сомономеры преимущественно выбирают из акриловой, метакриловой, кротоновой, итаконовой, малеиновой, фумаровой кислот, так же, как сложных (C₁-C₄)-алкиловых моноэфиров малеиновой или фумаровой кислот или малеинового или фумарового ангидридов.

Предпочтительными основными сомономерами являются аминоэтилметакрилат, бутиламиноэтилметакрилат, N,N'-диметиламиноэтилметакрилат, N-трет.-бутиламиноэтил-метакрилат. Особенно используют сополимеры, название которых в CTFA (4-е издание) - сополимеры октилакриламида с акрилатами и бутиламинометилметакрилатом, такие как продукты, выпускаемые в продажу фирмой NATIONAL STARCU под названием AMPHOMER или LOVOCRYL 47;
4) частично или полностью сшитые и алкилированные полиаминоамиды, происходящие от полиаминоамидов общей формулы (II)

в которой R₁₀ обозначает двухвалентный радикал, происходящий от насыщенной дикарбоновой кислоты, алифатической моно- или дикарбоновой кислоты с двойной этиленовой связью, сложного эфира низшего алканола с 1-6 атомами углерода этих кислот или радикала, образующегося за счет реакции присоединения любой из вышеуказанных кислот с бис-первичным или бис-вторичным амином; и
Z обозначает радикал бис-первичного, моно- или бис-вторичного полиалкилен-полиамина и предпочтительно обозначает:
а) в количествах 60-100 мол.%, радикал формулы (III)

где x = 2 и n=3 или еще x=3 и n=2, причем этот радикал происходит от диэтилентриамина, триэтилентетраамина или дипропилентриамина;
б) в количествах 0-40 мол.%, вышеуказанный радикал формулы (III), в которой x= 2 и n=1 и который происходит от этилендиамина, или радикал, происходящий от пиперазина

в) в количествах 0-20 мол.%, радикал -NH-(CH₂)₆- NH-, происходящий от гексаметилендиамина, причем эти полиаминоамиды сшиваются за счет реакции присоединения бифункционального агента сшивки, выбираемого среди эпигалоидгидринов, диэпоксидов, диангидридов, бис-ненасыщенных производных, с помощью 0,025-0,35 моль агента сшивки на аминогруппу полиаминоамида, или алкилируются путем воздействия акриловой кислоты, хлоруксусной кислоты или алкансультона или их солей.

Насыщенные карбоновые кислоты предпочтительно выбирают из кислот с 6-10 атомами углерода, таких, как адипиновая кислота, 2, 2, 4-триметил и 2, 4, 4-триметил-адипиновая кислота, терефталевая кислота; кислоты с двойной этиленовой связью представляют собой, например, акриловую, метакриловую, итаконовую кислоты.

Используемыми при алкилировании алкансультонами являются предпочтительно пропан- или бутан-сультоны; солями агентов алкилирования являются предпочтительно соли натрия или калия;
(5) полимеры, содержащие цвиттер-ионные звенья формулы (IV)

в которой R¹¹ обозначает ненасыщенную полимеризуемую группу, такую, как акрилатная, метакрилатная, акриламидная или метакриламидная группа;
"x" и "y" обозначают целое число 1-3;
R₁₂ и R₁₃ обозначают водород, метил, этил или пропил;
R₁₄ и R₁₅ обозначают атом водорода или алкильный радикал, такой, что сумма атомов углерода в R₁₄ и R₁₅ не превышает 10.

Включающие такие звенья полимеры также могут содержать звенья, происходящие от нецвиттер-ионных мономеров, таких, как винилпирролидон, диметил- или диэтиламиноэтилакрилат или -метакрилат, или алкилакрилаты или - метакрилаты, акриламиды или метакриламиды, или винилацетат.

В качестве примера можно назвать сополимер метилметакрилата с метилдиметилкарбоксиметиламмонийэтилметакрилатом, такой, как продукт, выпускаемый в продажу фирмой SANDOZ под названием DIAFORMER;
(6) полимеры, происходящие от хитозана, содержащие мономерные звенья, которые отвечают следующим формулам (D), (E) и (F);



причем звено D присутствует в количествах 0-30%; звено E - в количествах 5-50%; и звено F - в количествах 30-90%, имея в виду, что в этом звене F радикал R₁₆ обозначает радикал формулы

в которой, если "n" = О, R₁₇, R₁₈ и R₁₉, одинаковые или разные, обозначают, каждый атом водорода; метильный, гидроксильный, ацетокси- или амино-остаток; моноалкиламино-остаток или диалкиламино-остаток, в случае необходимости прерываемые одним или несколькими атомами азота и/или в случае необходимости замещенные одной или несколькими амино-, гидроксильными, карбоксильными, алкилтио-, сульфоновыми группами; алкилтио-остаток, алкильная группа которого содержит амино-остаток; причем по крайней мере один из радикалов R₁₇, R₁₈ и R₁₉ в этом случае обозначает атом водорода;
и, если "n"=1, R₁₇, R₁₈ и R₁₉ обозначают каждый атом водорода; так же, как соли, образованные этими соединениями с основаниями или кислотами;
(7) полимеры, получающиеся путем N-карбоксиалкилирования хитозана, как N-карбоксиметил-хитозан или N-карбоксибутил-хитозан, выпускаемые в продажу фирмой JAN DEKKER под названием EVALSAN;
(8) полимеры, отвечающие общей формуле (V), описываемые в патенте Франции 1400366

в которой R₂₀ обозначает атом водорода, радикал CH₃O, CH₃CH₂O, фенил;
R₂₁ обозначает водород или низший алкильный радикал, такой, как метил, этил;
R₂₂ обозначает водород или низший алкильный радикал, такой, как метил, этил;
R₂₃ обозначает низший алкильный радикал, такой, как метил, этил или радикал, отвечающий формуле -R₂₄-N(R₂₂)₂, где R₂₄ обозначает группу -CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-CH₂-, -CH₂-CH (CH₃)-, а R₂₂ имеет вышеуказанные значения; так же, как высшие гомологи этих радикалов, содержащие вплоть до 6 атомов углерода;
(9) амфотерные полимеры типа -A-Z-A-Z, выбираемые среди:
а) полимеров, получаемых путем воздействия хлоруксусной кислоты или хлорацетата натрия на соединения, включающие по крайней мере одно звено формулы (VI)
-A-Z-A-Z-A-
где A обозначает радикал

и Z обозначает символ B или B',
причем B или B', одинаковые или разные, обозначают двухвалентный радикал, который представляет собой алкиленовый радикал с линейной или разветвленной цепью, содержащий вплоть до 7 атомов углерода в основной цепи, незамещенной или замещенной гидроксильными группами, и которая может содержать, кроме того, атомы кислорода, азота, серы, 1-3 ароматических цикла и/или гетероцикла;
причем атомы кислорода, азота и серы присутствуют в виде простых эфирных, простых тиоэфирных, сульфоксидных, сульфоновых, сульфониевых, алкиламинных, алкениламинных групп; гидроксильных, бензиламинных, аминоксидных групп, групп четвертичного аммония, амидных, имидных, спиртовых, сложноэфирных и/или уретановых групп;
б) полимеров формулы (VI')
-A-Z-A-Z-
где A обозначает радикал

и Z обозначает символ B или B' и по крайней мере один раз B'; причем B имеет вышеуказанное значение, а B' обозначает двухвалентный радикал, который представляет собой алкиленовый радикал с линейной или разветвленной цепью, содержащий вплоть до 7 атомов углерода в основной цепи, замещенный или нет одним или несколькими гидроксильными радикалами и включающий один или несколько атомов азота, причем атом азота замещен алкильной цепью, в случае необходимости прерываемой атомом кислорода и возможно включающей одну или несколько карбоксильных функций или одну или несколько гидроксильных функций, бетаинизированных за счет реакции с хлоруксусной кислотой или хлорацетатом натрия;
(10) сополимеры (C₁-C₅)-алкилвиниловых простых эфиров с малеиновым ангидридом, частично модифицированные путем полуаминирования с помощью N,N-диалкиламиноалкиламина, такого, как N, N-диметиламинопропиламин, или путем неполной этерификации до сложного эфира с помощью N,N-диалкиламиноалканола. Эти сополимеры также могут содержать другие виниловые сомономеры, такие как винилкапролактам.

Особенно предпочтительными согласно изобретению амфотерными полимерами являются таковые семейства (3), такие, как сополимеры, название которых в CTFA - сополимеры октилакриламида с акрилатами и бутиламиноэтилметакрилатом, такие, как продукты, выпускаемые в продажу фирмой NATIONAL STARCH под названием AMPHOMER или LOVOCRYL 47.

Фиксирующий полимер или фиксирующие полимеры и/или кондиционеры присутствуют, например, в концентрациях 0,1-20 мас.%, и предпочтительно в концентрациях 1-10 мас.% в расчете на общую массу композиции.

Концентрация акрилового сополимера обычно составляет 0,01-15 мас.%, в расчете на общую массу композиции, и предпочтительно 0,05 мас.%.

Массовое соотношение между фиксирующим полимером и/или кондиционером и акриловым сополимером может составлять 0,1-10 и предпочтительно 0,5-5.

Косметически приемлемая среда предпочтительно образована водой или смесью воды с косметически приемлемыми растворителями, такими, как одноатомные спирты, многоатомные спирты, простые гликолевые эфиры, которые могут быть использованы индивидуально или в виде смеси.

Можно назвать преимущественно низшие спирты, такие, как этанол, изопропанол; многоатомные спирты, такие, как диэтиленгликоль; простые гликолевые эфиры, такие, как простые алкилгликолевые эфиры или простые эфиры диэтиленгликоля.

Содержание растворителей обычно составляет 0-80 мас.% и предпочтительно 0-55 мас.%, в расчете на общую массу композиции.

Предпочтительно косметически приемлемой средой является по существу вода.

pH - значение композиций согласно изобретению обычно составляет 2-9, и в особенности 3-8; pH-значение можно доводить до выбранного значения с помощью подщелачивающих или подкисляющих агентов, обычно используемых в косметике для этого типа применения.

Когда композицию согласно изобретению герметизируют в форме аэрозоля с целью получения лака, то она содержит по крайней мере один выталкивающий агент, который может быть выбран среди летучих углеводородов, таких, как н-бутан, пропан, изобутан, пентан, хлорированные и/или фторированные углеводороды и их смеси. Также можно использовать в качестве выталкивающего агента диоксид углерода (углекислый газ), закись азота, простой диметиловый эфир, азот, сжатый воздух и их смеси.

Концентрация выталкивателя обычно составляет 10- 50 мас.% в расчете на общую массу герметизированной композиции и предпочтительно 15-35 мас.%.

Герметизированные (под давлением) или нет композиции согласно изобретению могут еще содержать поверхностно-активные агенты, консерванты, комплексообразующие агенты, мягчители, красители, модификаторы вязкости, модификаторы пены, антивспенивающие агенты, придающие перламутровый блеск агенты, гидратирующие агенты, агенты против перхоти, антисеборейные агенты, солнечные фильтры, протеины, витамины, пластификаторы, гидроксикислоты, электролиты и духи.

Композиции согласно изобретению также могут содержать другие кондиционирующие агенты. Они тогда могут быть выбраны среди природных и синтетических масел и восков, жирных спиртов, сложных эфиров многоатомных спиртов, глицеридов, растительных смол и силиконовых смол и смесей этих различных соединений.

Разумеется, специалист стремится выбрать возможное соединение или возможные соединения, добавляемые к композиции согласно изобретению, таким образом, чтобы не ухудшить или существенно не ухудшить за счет предусматриваемого добавления предпочтительные свойства, присущие композиции согласно изобретению.

Используемыми согласно изобретению композициями являются, например, ополаскивающие или не ополаскивающие, капиллярные композиции.

Они представляют собой преимущественно лосьоны для укладки волос, лосьоны для причесывания, фиксирующие композиции (лаки) и композиции для прически. Лосьоны могут быть упакованы в различных формах, особенно в испарителях, флаконах насосного типа или в аэрозольных сосудах, чтобы обеспечить нанесение композиции в испаряемой форме.

Предметом изобретения еще является способ косметической обработки кератиновых материалов, таких, как волосы, отличающийся тем, что он состоит в нанесении на кератиновые материалы косметической композиции, такой, как указанная выше, затем в случае необходимости в осуществлении ополаскивания водой после возможного времени выдержки.

Ниже приводятся конкретные, но не ограничивающие объемы охраны изобретения примеры для иллюстрации изобретения.

В этих примерах MA обозначает действующее начало.

Пример 1. Готовят две композиции согласно изобретению А и Б и сравнивают их с композициями В и Г, содержащими каждая один из двух полимеров. Четыре композиции упаковывают во флакон насосного типа. Группа из 5 экспертов оценивает вид распыления и наличие или отсутствие пены на выходе из сосуда или на волосах.

Для оценки вида распыления система условных обозначений исходит от 0 (плохой), обозначающего, что распыление недиффузное, пульверизуемые капельки немелкие, до 5 (отличный), которое обозначает, что распыление очень диффузное и пульверизуемые капельки очень мелкие.

Для оценки наличия или отсутствия пены на выходе из сосуда или на волосах система условных обозначений исходит от 0 (плохой), обозначающего, что имеется обильная неприемлемая пена, до 5 (отличный), которое обозначает, что нет никакой пены.

Результаты представлены в табл. 1.

Ниже см. замечания к табл. 1:
(1) ULTRAHOLD STRONG фирма BASF: тройной сополимер акриловой кислоты с этилакрилатом и N-трет.-бутил-акриламидом;
(2) AMERHOLD DR 25 фирмы AMERCHOL. : сополимер этилакрилата с метилметакрилатом, метакриловой кислотой и акриловой кислотой с температурой стеклования около 30^oC в виде водной дисперсии, содержащей 25 мас.% акрилового сополимера;
(3) AMP: 2-амино-2-метил-пропанол.

Композиции согласно изобретению А и Б имеют диффузное распыление и не имеют пены на выходе из флакона насосного типа или на волосах.

Пример 2. Готовят две композиции согласно изобретению Д и Е и сравнивают их с композициями Ж и 3, содержащими каждая один из двух полимеров. Четыре композиции упаковывают вo флакон насосного типа. Группа из 5 экспертов оценивает вид распыления и наличие или отсутствие пены на выходе из сосуда или на волосах.

Для оценки вида распыления система условных обозначений исходит от 0 (плохой), обозначающего, что распыление недиффузное, пульверизуемые капельки немелкие, до 5 (отличный), что означает, что распыление очень диффузное и пульверизуемые капельки очень мелкие.

Для оценки наличия или отсутствия пены на выходе из сосуда или на волосах, система условных обозначений исходит от 0 (плохой), обозначающего, что имеется обильная неприемлемая пена, до 5 (отличный), которое обозначает, что нет никакой пены.

Результаты представлены в табл. 2.

Hиже см. замечания к табл. 2:
(1) LOVOCRYL 47 фирмы NATIONAL STARCH; сополимер октилакриламида с акрилатами и бутиламиноэтилметакрилатом (CTFA);
(2) AMERHOLD DR 25 фирмы AMERCHOL: сополимер этилакрилата с метилметакрилатом, метакриловой кислотой и акриловой кислотой, с температурой стеклования около 30^oС, в виде водной дисперсии, содержащей 25 мас.% сополимера;
(3) AMP: 2-амино-2-метил-пропанол.

Композиции согласно изобретению Д и Е имеют диффузное распыление и не имеют пены на выходе из флакона насосного типа или на волосах.

Пример 3. Готовят композицию И согласно изобретению и сравнивают ее с композициями К и Л, содержащими каждая один из двух полимеров. Три композиции упаковывают в виде аэрозоля. Группа из 5 экспертов оценивает вид распыления и отсутствие или наличие пены на выходе из сосуда или на волосах.

Для оценки вида распыления, система условных обозначений исходит от 0 (плохой), обозначающего, что распыление не диффузное, пульверизуемые капельки не мелкие, до 5 (отличный), которое обозначает, что распыление очень диффузное и пульверизуемые капельки очень мелкие.

Для оценки наличия или отсутствия пены на выходе из сосуда или на волосах, система условных обозначений исходит от 0 (плохой), обозначающего, что имеется обильная неприемлемая пена, до 5 (отличный), что обозначает, что нет никакой пены.

Результаты представлены в табл. 3.

Hиже см. замечания к табл. 3:
(1) ULTRAHOLD STRONG, фирмы BASF: тройной сополимер акриловой кислоты с этилакрилатом и N-трет.-бутил-акриламидом;
(2) AMERHOLD DR 25 фирмы AMERCHOL: сополимер этилакрилата с метилметакрилатом, метакриловой кислотой и акриловой кислотой, с температурой стеклования около 30^oC, в виде водной дисперсии, содержащей 25 мас.%. сополимера;
(3) AMP: 2-амино-2-метил-пропанол.

(4) ДМЭ: диметиловый эфир (выталкиватель).

Композиция согласно изобретению И имеет диффузное распыление и не имеет пены на выходе из аэрозольного флакона или на волосах.

Пример 4. Здесь приводится конкретный пример композиции согласно изобретению, герметизированной в виде аэрозоля, следующего состава:
Сополимер октилакриламида с акрилатами и бутиламиноэтилметакрилатом (LOVOCRYL) 47 фирмы NATIONAL STARCH - 2 г МА
Сополимер этилакрилата с метилметакрилатом, метакриловой кислотой и акриловой кислотой, выпускаемый в продажу в виде водной дисперсии с 25% МА (действующего начала) под названием AMERHOLD 25 фирмой AMERCHOL - 3 г МА
2-Амино-2-метилпропан-1-ол - Достаточное количество для pH=9
Этанол - 20 г
Диметиловый эфир - 35 г
Вода - Достаточное количество до 100 г
Пример 5. Здесь приводится конкретный пример композиции согласно изобретению, упакованной вo флакон насосного типа, следующего состава:
Тройной сополимер диметилэтиламинометакрилата с винилкапролактамом и винилпирролидоном в виде раствора в этаноле с 37% МА (CAFFIX VC 713 фирмы P) - 2 г МА
Сополимер этилакрилата с метилметакрилатом, метакриловой кислотой и акриловой кислотой, выпускаемый в продажу в виде дисперсии в воде с 25% МА фирмой AMERCHOL под названием AMERHOLD DR 25 - 2 г МА
2-амино-2-метилпропан-1-ол - Достаточное количество до pH=7
Вода - Достаточное количество до 100 г
Пример 6. Здесь приводится конкретный пример композиции согласно изобретению, упакованной в флакон насосного типа, следующего состава:
Сополимер метакриловой кислоты с гидроксиэтилметакрилатом, бутилакрилатом и метилметакрилатом, выпускаемый в продаже в виде водной дисперсии с 41% действующего начала фирмой SEPPIC под названием ACUDYNE 255 - 4 г МА
Cополимер этилакрилата с метилметакрилатом, метакриловой кислотой и акриловой кислотой, выпускаемый в продажу в виде водной дисперсии с 25% МА фирмой AMERCHOL под названием AMERHOLD DR 25 - 2 г МА
2-Амино-2-метилпропан-1-ол - Достаточное количество до pH=7
Вода - Достаточное количество до 100 г

Формула изобретения

1. Косметическая композиция с фиксирующей способностью, отличающаяся тем, что она содержит в водной или водно-спиртовой косметически приемлемой среде по меньшей мере один фиксирующий полимер и/или кондиционер и по меньшей мере один акриловый сополимер из 35-74 мас.% алкилакрилата, 25-65 мас. % алкилметакрилата и 1-15 мас.% одной или нескольких этиленовых карбоновых кислот с 3-5 атомами углерода, причем алкильные радикалы содержат 1-5 атомов углерода, и данные в процентах выражены по отношению к общей массе сополимера.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что акриловый сополимер имеет температуру стеклования около 10-50^oC, его среднечисловая молекулярная масса составляет 10000-50000.

3. Композиция по любому из пп.1-2, отличающаяся тем, что акриловым сополимером является сополимер этилакрилата с метилметакрилатом, метакриловой кислотой и акриловой кислотой.

4. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что акриловый сополимер содержит 50-60 мас.% этилакрилата, 30-40 мас.% метилметакрилата, 2-10 мас.% акриловой кислоты, 2-10 мас. % метакриловой кислоты, причем общая концентрация акриловой кислоты и метакриловой кислоты не превышает 15 мас.%, в расчете на общую массу сополимера.

5. Композиция по любому из пп.1-4, отличающаяся тем, что фиксирующий полимер и/или кондиционер находится в концентрациях 0,1-20 мас.% в расчете на общую массу композиции.

6. Композиция по п.5, отличающаяся тем, что фиксирующий полимер и/или кондиционер присутствует в количествах 1-10 мас.%, в расчете на общую массу композиции.

7. Композиция по любому из пп.1-6, отличающаяся тем, что содержание акрилового сополимера составляет 0,01-15 мас.%, в расчете на общую массу композиции.

8. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что содержание акрилового сополимера составляет 0,05-8 мас.%, в расчете на общую массу композиции.

9. Композиция по любому из пп.1-8, отличающаяся тем, что фиксирующий полимер и/или кондиционер выбирают среди анионных, катионных, амфотерных, неионных полимеров и их смесей.

10. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что анионный полимер выбирают из сополимеров акриловой кислоты, таких, как тройные сополимеры акриловой кислоты с этилакрилатом и N-трет.-бутил-акриламидом, сополимеров кротоновой кислоты, таких, как тройные сополимеры винилацетата с винил-трет.-бутил-бензоатом и кротоновой кислотой и тройные сополимеры кротоновой кислоты с винилацетатом и винилнеододеканоатом, полимеров на основе малеиновой, фумаровой, итаконовой кислот или малеинового, фумарового, итаконового ангидридов со сложными виниловыми эфирами, простыми виниловыми эфирами, винилгалогенидами, фенилвиниловыми производными, акриловой кислотой и ее эфирами, таких, как сополимеры метилвинилового простого эфира с моноэтерифицированным до сложного эфира малеиновым ангидридом, сополимеров метакриловой кислоты с метилметакрилатом, сополимеров метакриловой кислоты с этилакрилатом, тройных сополимеров винилпирролидона с акриловой кислотой и лаурилметакрилатом, тройных сополимеров метакриловой кислоты с этилакрилатом и трет.-бутил-акрилатом.

11. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что катионный полимер выбирают из сополимеров акриламида с диметиламиноэтилметакрилатом, кватернизованных с помощью диметилсульфата, сополимеров акриламида с метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлоридом, сополимеров акриламида с метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийметосульфатом, кватернизованных или нет сополимеров винилпирролидона с диалкиламиноалкилакрилатом или - метакрилатом, тройных сополимеров диметиламиноэтилметакрилата с винилкапролактамом и винилпирролидоном, и кватернизованных сополимеров винилпирролидона с диметиламинопропилметакриламидом.

12. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что амфотерный полимер выбирают среди полимеров, включающих звенья, происходящие по крайней мере от одного мономера, выбираемого среди акриламидов или метакриламидов, замещенных на азоте алкильным радикалом по крайней мере от одного кислого сомономера, содержащего одну или несколько реакционноспособных карбоксильных групп и по крайней мере от одного основного сомономера, такого, как сложные эфиры с заместителями в виде первичного, вторичного, третичного и четвертичного амина акриловой и метакриловой кислот и продукта кватернизации диметиламиноэтилметакрилата с помощью диметил- или диэтил-сульфата.

13. Композиция по п.12, отличающаяся тем, что амфотерный полимер выбирают среди сополимеров октилакриламида с акрилатами и бутиламиноэтилметакрилатом.

14. Композиция по любому из пп.1-13, отличающаяся тем, что она герметизирована в форме аэрозоля.

15. Композиция по п.14, отличающаяся тем, что она содержит 10-50 мас.% выталкивающего агента в расчете на общую массу композиции.

16. Агент для улучшения качества испарения и/или распыления косметических композиций, содержащих фиксирующий полимер и/или кондиционер, отличающийся тем, что он представляет собой акриловый сополимер из 35-74 мас.% алкилакрилата, 25-65 мас. % алкилметакрилата и 1-15 мас.% одной или нескольких этиленовых карбоновых кислот с 3-5 атомами углерода, причем алкильные радикалы содержат 1-5 атомов углерода.

17. Агент для улучшения качества испарения и/или распыления косметических композиций, герметизированных в виде аэрозоля и содержащих фиксирующий полимер и/или кондиционер, отличающийся тем, что он представляет собой акриловый сополимер из 35-74 мас.% алкилакрилата, 25-65 мас.%, алкилметакрилата и 1-15 мас.% одной или нескольких этиленовых карбоновых кислот с 3-5 атомами углерода, причем алкильные радикалы содержат 1-5 атомов углерода.

18. Способ косметической обработки кератиновых материалов, таких, как волосы, отличающийся тем, что он состоит в нанесении на кератиновые материалы косметической композиции по любому из пп.1-15, затем в осуществлении, в случае необходимости, споласкивания водой, после возможного времени выдержки.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4