Способ получения n-фосфорилированных циклических уретанов

 

ОП И САНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соаетских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 30.1Х.1968 (№ 1276658/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 11.Х11969. Бюллетень № 35

Дата опубликования описания 8Х.1970

Кл. 12о, 26/01

12о, 17»01

МПК С 07f

С 071

УДК 547.495.1 26.118.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Заявитель

Л. Н. Левкова, П. И. Алимова, P. P. Шагидуллин

Институт органической и физической химии им. А. E. Арбузова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ

ЦИКЛИЧЕСКИХ УРЕТАНОВ (RO),Р— N — С =0

11 l

0 (СН)„0 б,б

R, СН

R>

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ.

Предложен способ получения N-фосфорилированных циклических уретанов общей формулы где R — алкил, R — Н или алкил; п=1,2, взаимодействием дихлорметиленамидов фосфорной кислоты с гликолями в присутствии органических оснований, например триэтиламина, в органическом растворителе при охлаждении реакционной смеси, предпочтительно, до 0 С.

В случае использования этиленгликоля или

1,2-пропиленгликоля, а также 2,3- или 1,3-бутиленгликоля сначала образуются, по-видимому, N-фосфорилированные 2-имино-1,3-диоксаланы или диоксаны, которые под действием повышенной температуры во время перегонки превращаются в целевые продукты.

Пример. Получение 3-диэтилфосфон-2оксо-1,3-оксазолидина. К диоксановому раствору 8,18 г (0,035 моль) дихлорметиленамида диэтилфосфорной кислоты при перемешива:гип и охлаждении колбы льдом с солью прикапывают диоксановый раствор 2,17 г (0,035 мо.аь) этиленгликоля и 7,07 г (0,07 моль) триэтпламина, и затем смесь перемешивают при комнатной температуре 2,5 час. Сырой продукт после удаления солянокислого трпэтиламина и растворителя представляет собой густую темно-красную смолу. Жидкую фракцию, отделен10 ную от смолы на приборе для молекулярной разгонки, перегоняют из колбы Арбузова в вакууме. При перегонке получают 1,5 г (18% от теоретического) вещества с т. кип. 121 — 122 С (0,5 мм рт. ст.); n 1,4520; d4 1,2609; NR найдено 47,71; МК вычислено 47,82.

Найдено, %: С 37,00; Н 6,23; 6,38; P 13,94.

СтН 40аР

Вычислено, %: С 37,66; Н 6,27, 6,28; P 13,90.

На ИК-спектре отсутствует поглощение с=,т (в области 1600 — 1700 см->) и наблюдается vc о 1790 см-т.

Аналогично получают:

5-Метил-3-диэтилфосфон-2-оксо-1,3 — оксазолидин из 1,2-пропиленгликоля и дихлорметиленамида диэтилфосфорной кислоты; т. кип.

208 — 110 (0,5 мм рт. ст.); nD 1,4530; d44о 1,2343.

Выход 26,5% от теоретического.

Найдено, %: P 13,22; N 6,36; МКв 51,9.

30 Са Н) аЯОаР, 256764

Составитель И. Головиикова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. 13. Куклина Корректор В. И. Жолудева

Заказ 1628 5 Тираж 500 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва К-35, Раушская паб., д., 4/5

Тппографпн, пр. Сапунова, 2

Вычислено, /ю. P 13,08. N 5 9ю/ю, МКо 52,44

4,5-Диметил-3-диэтилфосфон -2-оксо-1,3 - оксазолидин из 2,3-бутиленгликоля и дихлорметиленамида диэтилфосфорной кислоты; т.,кип.

140 — 142 С (0,5 мм рт. ст.); n D 1,4560;

d4 1,1871. Выход 20,5 /ю от теоретического.

Найдено, /ю. P 12,74; N 5,9; МКр 57,48.

С,Н аХОвР.

Вычислено, /ю . P 12,35; N 5,57 /ю, МЯр 57,05.

6-Метил-3-диэтилфосфон-2-оксо - 1,3 - тетрагидрооксазин из 1,3-бутиленгликоля и дпхлорметиленамида диэтилфосфорной кислоты; т. кип. 128 — 130 С (0,5 л м рт. ст.); n 1,4565;

d4ю 1,2031. Выход 23, ю от теоретического.

Найдено ю/ю P 12,68. N 564ю/ю, MRp 56,87.

CoH>sN0;P.

Вычислено, /ю. P 12,35; N 5,57; MRo 57,05.

На ИК-спектре отсу гствует поглощение с=,1 (в области 1600 — 1700 см-i) и наблю,дается ус о 1750 сл

Предмет изобретен ия

1. Способ получения N-фосфорилированных циклических уретанов общей формулы (RO),Р— N — С = 0 !! !

0 (СН)„0

" б

Rl СН

Ri ! где R — алкил, R — Н или алкил; п=1,2, отлича)ощийся 1ем, что дихлорметиленамид диалкилфосфорной кислоты подвергают взаимодей15 ствию с 1,2- или 1,3-гликолем при охлаждении в среде органического растворителя, например диоксана, в присутствии связывающего кислоту агента, например триэтиламина, с последующим нагреванием при выделении продукта

20 известными приемами, например перегонкой.

2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что охлаждение ведут до 0 С.