Способ получения дихлорангидрида фосфоновойкислоты

 

259905

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬС7ВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства iА

Заявлено 13Ш1968 (№ 1249421/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Кл, 12, 24

Ксмитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 07d

УДК 547.722.3.07(088.8) Опубликовано 22.XII.1969. Бюллетень ¹ 3 за 1970

Дата опубликования описания 4Л .1970 ф : ессювнФзт аатентно-техничестхаа библнетена МБА„.

Авторы изобретения

С. В. Фридланд и Г. Х. Камай

Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА ФОСФОНОВОЙ

КИСЛОТЫ

Предлагается способ получения дихлорангидрида фосфоновой кислоты, в которой фосфор связан с углеродом дигидрофуранового цикла, заключающийся в том, что тетрагидрофуран подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в присутствии органического растворителя при температуре окружающей среды. Полученный комплекс обрабатывают сернистым газом и выделяют целевой продукт известным спосооом. Выход продукта 45с/с.

При необходимости полученный дихлорангидрид переводят в эфир дигидрофуранфосфоновой кислоты взаимодействием со спиртом в присутствии основания.

Получаемое соединение открывает новую группу не описанных ранее соединений, которые могут найти применение в синтезе биологически активных веществ, пластмасс, поверхностно-активных веществ.

Пример 1. Синтез дихлорангидрида дигидро-2,3-фуран-4-фосфоновой кислоты (1) .

К раствору 44 г тетрагидрофурана в 100 счз абсолютного бензола добавляют 254 г пятихлористого фосфора. Температура реакционной массы поддерживается при этом в пределах 18 — 20 С.

Образовавшийся комплекс в виде творожистой белой массы выдерживают в течение двух суток при комнатной температуре, после чего разрушают сернистым газом до полного просветления. Легкокипящие продукты отгоняют при небольшом вакууме, а остаток разгоняют дважды. При вторичной перегонке продукт кристаллизуется B холодилышке, поэтому во время перегонки следует подавать в рубашку холодильника подогретую воду.

Выделяют 52 г (4»/I;) продукта (I) с т. кип.

107 С/5 л л рт. сТ пр 1,5096.

10 На йдено, II/<. .С 25,45; Н 2,79; P 17,01;

С1 37,81.

C„H„-РОэС1з.

Вычислено, с, с: С 25,58; Н 3,20; P 16,48;

С1 37,73.

Пр II м ер 2. Синтез диэтилового эфира дигидро-2,3-фуран-4-фосфоновой кислоты.

К раствору 20 г дихлорангидрида (I) в

100 с,из абсолютного серного эфира приливают по каплям смесь 9,8 г абсолютного этилового спирта и 21,3 г триэтиламина. По окончании прикапывания реакционную массу нагревают при температуре кипения эфира в течение 1 час. Выпавшую солянокислую соль триэтиламина отделяют, эфир отгоняют, а остаток перегоняют под вакуумом. Выделяют 14 г (64% ) диэтилового эфира дигидро-2,3-фуран-4фосфоновой KIIc lIQTbI с т. KHII. 1 11 С/3 JILL pT. cT. и" 14596 II4 1,148; МКр найдено 4925;

30 вычислено 49,58.

259905

Предмет изобретения

Составитель Г, Езерская

Редактор О. Кузнецова Текред Л. Я. Левина Корректор С. А, Кузовенкова

Заказ 964/1 Тираж 499 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва %-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, в/в, С 4б,05; Н 7,21; P 14,91.

СвН1в04Р.

Вычислено, )/,: С 4б,б; Н 7,33; P 15,02.

Способ получения дихлорангидрида фосфоновой кислоты, в которой фосфор связан с углеродом дигидрофуранового цикла, отличаюи4ийся тем, что тетрагидрофуран подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в присутствии органического растворителя при

5 температуре окружающей среды, с последующей обработкой полученного комплекса сернистым газом и выделением целевого продукта известным способом.