Патент ссср 278681

 

О П И С А Н Й Е 27868!

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 21.Х.1968 (№ 1279392 23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21 V111.1970. Бюллетень № 26

Дата опубликования описания 20.Х1.1970

Кл. 12о, 16

Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 07с 125/00

УДК 547.491.6.07(088.8) 9,ь41 Жл-"

ЙАТБвти. 1п яач- ".. . рщд@ ГКИ

Авторы изобретения

A. Г. Саядян, Д. А. Симонян и Э. Б. Сафар

Ереванский политехнический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКЕНЦИАНАМИДА

Известный способ получения диалкенцианамида из цианамида кальция и соотв етствуюшего галогеналкена отличается многостадийностью и сложностью процссса, необходимостью расхода большого количсства вспомогательных материалов (этилового спирта, бензола или эфира и т. д.) и небольшим выходом диалкепцианамида. Так, например, для получения 90 г диаллилцианахрида требуется

200 г цианамида кальция, 110 г ЖаОН, 380 г бромистого аллила, 660 г 95%-ного спирта (крогие того, дополнительное количсство спирта на промывку осадка), 400 .ял бснзола (или эфира), некоторое количество сернокислого натрия (для сушки).

При этом требуется 11 операций, включая регенерацию спирта и бснзола (эфира).

Выход диаллилцианамида по цианамиду кальция составляст 52% и по бромистому аллилу 58%.

Следовательно, для получения 1 кг диаллилцианамида требуется около 10 кг спирта, включая расход на промывку, и более 4 кг оензола (эфира.).

Для упрощения проведения способа и увеличения выхода продукта предложено процесс вести без растворителя в гетерогенной среде с подачей галоидалкена путем барботирования.

Методика проведения способа заключается в следующем.

Приготавливают 10 — 15%-ный водный раствор цианамида натрия путем перемешиван ия опрсделенного количества цианамида кальция, воды и NaOH с последующей фильтрацией полученной суспензии.

При интенсивном перемешиван ии через этот раствор барботируют галоидалкен при

10 температуре, близкой температуре кипения смеси, со скоростью 80 — 120 ял/час на 1 л раствора.

Общее количество галоидалкена должно быть взято на 10 — 15% больше теоретически

15 необходимого, считая на цианамид натрия, содержащийся в растворе.

По окончании подачи галогеналкена массу еще 0,5 — 1 час перемешивают, после чего отгоняют избыток галогеналкена. Путем от20 стаивания в течение 1 час определяют масляный слой, из которого диалкенцианамид отделяется вакуум-отгонкой.

Пример. В трехтубусную колбу, снабженную мешалкой, загружают 1500 мл воды и

25 400 г технического цианамида кальция, содержащего 55% последнего. При перемешивании в колбу медленно добавляют 450 г 50%-ного раствора NaOH с тем, чтобы температура не превышала 25 С, перемешивают при этой тем3О пературе еще 2 час. Полученную суспензию

278681

12 смола .потери

26

162 диаллилцианамид

Составитель М. Hcaesa

Редактор Л. Г. Герасимова

Корректор В. В. Чаклииа

Заказ 3324)15 Тирани 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская на 6., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 фильтруют под вакуумом. При этом получают

1300 мл (1450 г) фильтрата, содержащего

12% (174 г) цианамида натрия.

Полученный раствор помещают в трехлитровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, барботером и ооратным холодильником.

Колбу помещают в,водяной бане пр п температуре 40 С и при интенсивном перемешивании через барботер в течение 3 час подают хлористый аллил со скоростью 120 мл(час (всего 330 г). По окончании подачи хлористого аллила перемешивание продолжают еще

1 час, далее через прямой холодильник отгоняют избыток хлористого аллила, повышая температуру массы до 60 С. При этом получают 44,2 мл (41,5 мг) хлористого аллила.

Затем реакционную массу перемещают в делительную воронку и после отстаивания отделяиХт верхний масляный слой в количестве

205 г (1510 а водяцого слоя).

Путем анализа найдено в водном слое 2,1% диаллилцианамида (31,7 г).

При вакуум-перегонке масляного слоя получают, г: легкая фракция

Таким образом, выход диаллилцианамида

5 по израсходованному (288,5 г) хлористому аллилу составляет 70,4%, по цианамиду натрия 65,6%, а при экстракции диаллилцианамида, содержащегося в водяном слое, выход по хлористому алл илу можно довести более

ТО 80,0%.

Пример 2. То же, что и в пр имере 1, с той разницей, что вместо хлористого аллила берут 1,3-дихлорбутен. При этом процесс ведут при температуре 85 С. Выход ди-3-Cl-бутен-215 цианамида по хлорбутену составляет 64,5%.

Предмет изобретения

Способ получения диалкенцианамида взаимодействием галоидалкилена с водным раст20 вором цианамида натрия при нагревании до температуры кипения реакционной смеси с последующим .выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта и

25 упрощения способа, процесс ведут в гетерогенной среде с подачей галоидалкена путем барботирования,