Способ получения производных 2-амино- или 2-ациламинотиено-

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

3620I6

Союе Советскик

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 20.1.1971 (№ 1613113/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

М. Кл. С 07d 91/42

С 07d 63/18

Комитет ло селам. изобретений и открытий ори Совете министров

СССР

Опубликовано 13.XII.1972. Бюллетень ¹ 2 за 1973

Дата опубликования описания 21.11.1973

УДК 547.735 789.61.07 (088.8) Авторы изобретения

Заявитель

В. И. Шведов, И. А. Харизоменова и А. Н. Гринев

Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. Серго Орджоникидзе

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2-АМИНОИЛИ 2-А@ИЛАМИ НОТИ ЕНО-(2,3-d)-ТИАЗОЛА

Изобретение относится к ооласти получения новых производных тиено-(2,3-d)-тиазола, которые могут найти применение в синтезе биологически активных веществ, сеFIcHQHëèçàòîров, фотографических эмульсий и красителей для синтетического волокна.

В литературе имеются лишь сведения о получении 2-метилтиено- (2,3-d) -тиазола окислением 2-тиоацетиламинотиофена железосинеродистым калием в присутствии гидроокисп натрия с выходом около 10с/с.

Цель изобретения — получение новых производных тиенотиазола с хорошими выходамп.

Предлагаемый способ получения 2-аминоили 2-ациламинотиено- (2,3-d) -тиазола общей формулы где R>, R2 — водород, алкил, арил, аралкил, трех — семичленный гетерил, или Rt и R2 вместе образуют группу — (СН2) —, в которой

n) 3, R3 — группа — СΠ— алкил, — СΠ— арил, — СΠ— аралкил, — СΠ— трехсемичленный гетерил, водород, заключается в том, что 2-ациламино-3-роданотиофен подвергают нагреванию, предпочтительно в органическом растворителе, например этилбензоате.

5 Продукты выделяют известным способом.

Для получения 2-аминотиено — (2,3-d) — тиазола, полученное 2-ациламиносоединение подвергают кислому гидролизу, например, соляной кислотой в воднодиоксановом растворе.

10 Выход продуктов составляет 64 — 77% .

Пример 1. 2-Ацетиламино-5,6,7,8-тетрагидротионафтено- (2,3-d) -тиазол.

Смесь 8,1 г 2-ацетиламино-З-родан-4,5,6,7тетрагидротионафтена и 7,5 мл этилбензоата

15 кипятят в течение 10 мин. Реакционную смесь охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают метанолом. Выход 2-ацетиламино-5,6,7,8тетрагидротионафтено- (2,3-d) - тиазола 6,8 г (84%), т. пл. 259,5 — 261 С (из ацетона).

20 Найдено, %: С 52,45; Н 4,84; N 11,23;

S 25,70.

С „Н121х1,0 Я,.

Вычислено, %: С 52,35; Н 4,79; N 11,10;

S 25,41.

25 Пример 2. 2-Ацетиламино-5,6-диметилтиено- (2,3-д) -тиазол

Для опыта берут 3,2 г (0,014 моль) 2-ацетиламино-3-родан — 4,5-диметилтиофена, 5 мл этилбензоата. Реакцию и выделение вещества

30 проводят в условиях примера 1. Выход 2-аце362016

1 .1 111 .3

Составитель С. Полякова

Техред Л. Богданова

Корректоры: Л. Царькова и T. Медведева

Редактор Е. Хорнна

Заказ 316/4 Изд. № 1130 Тираж 404 Подписное

ЦЕИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 тиламино-5,б-диметилтиено - (2,3-d) - тиазола

2,15 г (67,3%), т. пл. 281,5 — 282,5 (из диоксана).

Найдено, %: С 48,07; Н 4,35; N 12,09;

S 27,90.

Cg H > oNg Sg0.

Вычислено, %: С 47,76; Н 4,40; N 12,38;

S 28,33.

Пример 3. 2-Бензоиламино-5,б-диметилтиено- (2,3-d) -тиазол

Для опыта берут 1,8 г (0,0065 моль) 2-бензоиламино-3-родан-4,5-диметилтиофена, 2 мл этилбензоата. Реакцию и выделение вещества проводят в условиях примера 1. Выход 2-бензоиламино-5,6-диметилтиено - (2,3-d) - тиазола

1,2 г (66,4 ), т. inл. 239,5 — 248 С (из смеси диоксана и метанола 3: 1).

Найдено, %: С 58,22; Н 4,20; N 9,71;

$22,20.

С i H g N20$2.

Вычислено, %: С 58 30; Н 4,19; N 971;

$22,24.

Пример 4, 2-Амино-5,6,7,8-тетрагидротионафтено- (2,3-d) -тиазол.

К кипящему раствору 4,7 г (0,0185 моль)

2-ацетиламино-5,6,7,8 - тетрагидротионафтено(2,3-d)-тиазола в 70 мл диоксана добавляют

50 мл концентрированной соляной кислоты.

Реакционную смесь кипятят 1,5 час, охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают водой. Полученный осадок суспендируют в

40 мл воды, добавляют 1,5 г бикарбоната натрия и кипятят 10 мин. Реакционную смесь охлаждают, осадок отфильтровывают, сушат.

Выход 2-амино-5,6,7,8-тетрагидротионафтено(2,3-d)-тиазола 3 г (77%), т. пл. 169 — 170 (из метанола).

Найдено, %: С 51,13; Н 4,68; N 13,34;

S 30,24.

СзН ioNaSg

Вычислено, %: С 51,39; Н 4,79; N 13,32;

S 30,58.

Пример 5. 2-Ачино - 5,6 - дичетилтиено(2,3-d) -тиазол

Для опыта берут 1,9 г (0,0084 моль) 2-ацетиламино-5,б-диметилтиено - (2,3-d) - тиазола, 60 мл диоксана, 40 мл концентрированной соляной кислоты, 25 мл воды, 0,8 бикарбоната натрия. Реакцию и выделение вещества проводят в условиях примера 4. Выход 2-амино5,6-диметилтиено-(2,3-d)-тиазола 1 г (64,5%), т. пл. !87 — 188 (из 75%-ного водного метанола).

Найдено, %: С 45,70; Н 4,37; N 15,20;

$34,73.

C7 I Ю2$2.

15 Вычислено, %: С 45,62; Н 4,37; N 15,20;

$34,79.

Предмет изобретения

1. Способ получения производных 2-амино20 или 2-ациламинотиено- (2,3-d) -тиазола общей формулы где Rn Rg — водород, алкил, арил, аралкил, трех — семичленный гетерил, или Ri и R2 в»ес30 те образуют группу — (СН2)„—, в которой п>3, Rg — группа — СΠ— ал кил, — СΠ— арил, — СΠ— аралкил, — СΠ— трех — семичленный гетерил, водород, 35 отличающийся тем, что 2-ациламино-3-роданотиофен подвергают циклизации при нагревании, полученные при этом продукты выделяют или подвергают кислому тидролизу известными приемами.

40 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде органического растворителя.