Всгсоюзная iг •--•<-;.л •• "г^-'т-'у^я! (.' i^il.lty i ^..--1... •'• илп!ьиьлио :::ка {

 

348569

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

>ЯВИСИМОС ОТ ЯВТ. CВИДСТСЛi)CТВЯ №) Зяявлеио 21Х.1970 (№ 1439234 23-4) 51. Кл. С 07<1 63!18 ирисоедииеиием зя5!Вки Л"

Комитет по цепам изобретений и открытий пр» Совете Министров

СССР

Приор итст

Опубликовяио 23.VI I I.1972. (1юллстсиь ¹ 25

Дата опубликоваиия oil»c;ill!! 10.X(.(L072

У г(,К 547.735.07(088,8) Авторы изобретсиия

И. У. Нумаиов и И. M. Насыров

Институт химии АН Таджикской ССР

3 я я витсль

СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ MOHOH ИТРО-1-ТИАИ НДАНА

Н г

ГН вЂ” GH- G008

МН2

Изобретеиис относится к способу получеш5я иовых, иеописаииых в литературе производны., гетероцикличсских соединений, которые могут быть использованы как полупродукты для cllllтеза красителей, физиолог55чески активных Веществ.

Известен способ получеш!я производиых бензотиофеиа общей формулы

15 заключающийся в том, что 2-хлорметилбеизотиофеи взаимодействует с эфиром диэтиламииомалоиовой кислоты с образованием этил-с карбэтокси-а,-формиламидо- р- (2-бс>5зотисцил) проииаиата с последующим иагреваиисм про- 20 мсжуточпого продукта с коицситрироваииой минеральной кислотой. Однако в литературе отсутствуют сведения о способах получси>гя моиоиитро-l-тияиидаиа, имеющего в молекуле одну (х(02-группу, которая может быть введс- 25 иа как в ароматическое ядро, так и в гетсроциклическое. .С целью синтеза указаииых соединений предлагается способ, согласно которому тиаиидаи или его алкильиыс ироизводиые обрабаты- 30 вают ацсти IIIIITpATOil с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Свойства по 5у>>сииых «оедииеиий ооусловлеиы

>! ял иtl! с))! Г>! дри РОВO I! IIО! О цикла и L мл ьфи д поil сс!»

П р и M е р 1. lитроваиие l-тиаиидяия.

В трсхгорлун> колбу, cíàt>æålllió>0 мсхаиической pit ш:Iëi t>é, обратным 0лодильииком и капсльиой вороilêîé, иомt щ;>ют 1,0 .5!оль

1-тияиидяия в 2 л свсжепсрс>ч>явного IeTIIpLx.; л о р и с 0 0 х k I i. р 0 д Я . 1 1 p I I l l t . p t. > I L I I I I I II LI I I I I I u

Ilk!I p0 !I!i II II I! 1o 30 (!5IL, 1лсil IIO и (>и бавля50т

2,0 5501I> Яц ти liiilòðàò;I 110слс прибавлеш5я

Всего яце>и "llllil p»ò0 см cb нагревают при IIL рсмсшиваиии сщс 2 чпс, Затем смесь охлаждают, концентрируют до половины 00ьема, экстрагируют эфиром. После отгоики части растворителя выпадает ot ядок, который QTдсляют, сушат il псрекристаллизовывают, Вых од 77 % . Т. и л. 127 — 127,5 С.

llайдсио, %: N 7,51, 7,44.

Вы lilcл IIO дл5! СаllTNÎ Ç, %: N 7)73.

Г1 р и м с р 2, 1(итроваиис 2-мсти I-1-тиаиидяия.

К раствору, содержащему 1,0 5>оль 2-метил1-тиаиидяия в 2 л све>кеисрсгиаииого четыреххлористого углерода, медленно при 35 C и перс мсшиваиш! прибавляют 2,0 .5>о.II> ацс илии 348569

Составитель Н, Нагорньгс

Тскред Л. Евдонов

Корректоры: Н. Прокуратова и О. Тюрина

Редактор Л. Ушакова

Заказ 368919 Изд, ¹ 1516 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва,,УК-,15, Раушскня наб., д. 4;5

Типография, пр. Сапунова, 2 трата. По окончании реакции из реакционной смеси выделяют осадок !72%). Т пл, 121—

122 C.

1lаи;1ено, %: N 7,00, 6,94.

Вычислено для Cpll()NOgS, %: N 7,17.

Пример 3. Питрованне 3-мстил-1-тианнлана.

Раствор из 2,0 л1оль 3-метил-1-тнаиндана и

3 л четырек. пористого углерода ш1труют при

30 С 4,0 лоль ацетнлннтрата, Реакцию проводят при постоянном перемешнванни 3 час. По окончании реакции из реакционной смеси вы,деля1от осадок (80%), Т. пл. 134 — 135 С, Найдено, %: N 6,90, 6,97.

Вычислено для CpHpNO>S %: Х 7,17.

1Пример 4 Нитрование 3,5-диметил-l-тиаиндана, I(раствору, содержащему 1,0 лоль 3,5-диметнл-1-тнагп1дана в 1,5 л четырекхлорнстого углерода, при 30 С и непрерывном переменшвании добавляют .18 лоль ацетнлнитрата.

После добавления усего раствора смесь перемешивают 2 час. Из продуктов реакции выделяют 66% кристаллического мононитропроизводного. Т. пл. 157 — 158 С.

Найдено, %: N 6,46, 6,39.

Вычислено для C>pH11NOgS, " p N 6,69.

Пример 5. Нитрование 3,5-днэтил-l-тианндана.

I(1,0 люль ацетнлннтрата медленно при перемсшивании прибавляют к раствору, содерТ0 жащему 2,0 люль 2,5-диэтнл-l-тнаиндана в

1,5 л четырекхлор истого углерода, Реакцию проводят при темпераз уре 30 — 35 С при постоянном перемешивашш в течение 2 час. По окончании реакции и разбавленни водой, вы15 надает осадок. Выкод 62%. Т. пл. 152 — 153 С.

Найдено %: Х 5,74, 5,71.

Вычислено для C12H1 NO S, %; N 5,90.

Предмет изобретения

Способ получения мононитро-l-тиаиндана, отличаюшийся тем, что, тианндан или его алкильные производные обрабатывают ацетилнитратом с последующим выделением целево25 го продукта известным способом,