Способ получения тиено
325233 оюзндр о п lee А н с л ЫРРА
Союэ Советских
Социалистических
Республик
ЙЗОБРЕТЕНИЯ
Зависимое оТ авт. свидетельства ¹â€”
М. Кл, С 07d 63/18
С 07d 7/24
Заявлено 19.V.1970 (№ 1440253/23-4) с присоединением заявки ¹â€”
Приоритет
Опуоликоваио 07.!.1972. Бюллетень Л: 3
jIBT» опубликования описания 24.111 1072
Комитет по делам иэоьретений и открытий при Совете Министров
СССР
УД1", 547.732.07(088,8) Авторы изобретении
H. Н. Алексеев, С. Н. Баранов и В. И. Дуленко
Заявитель Донецкое отделение физико-органической химии Института физической химии АН Украинской ССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИЕНО(3,4-с)ПИРИЛИЕВЫХ СОЛЕЙ
Изобретение относится к способу получения не описанных в л1пературе тиено(3,4-с) пирилиевых солей формулы тиено(3,4-с) пиридинов, а также для изучения различных превращений, характерных для солей пирилия. Кроме того, все полученные продукты превращений являются физиологически активными веществами.
Известен способ получения тиено(3,4-с) пирилиевых солей путем ацилирования 2-метил4-ацетонилтиофена.
Для получения тиено(3,4-с) пирилиевых со10 лей 2,5-диметил-3-ацетонилтиофен ац11лируют ангидридом карбоной кислоты в присутствии хлорной кислоты с одновременной гетероциклизацией образующихся дикарбонильпых соединений с последующим выделением целево15 го продукта известным способом.
Процесс может быть выражен схемой -СГ
/у где R — алкил.
Полученные соединения могут найти применение в органическом синтезе в качестве исходных веществ для получения замещенных н,с Cfi а
C=-0 r=о 0 (. 11„"0
0
СНа СЕЕ2 .(Р /О+ -у RCOCIO = 1, 11.,1. r.11, Н,, rH
Строение тиено(3,4-с) пирилиевых солей под- вращением их в тиеио(3,4-с) пиридииы при тверждено с помощью ИК-cIILKTpoB, которые IcllcTBHH аммиака. содер>кат интенсивные полосы при 1660—
1655 см — (С вЂ” С-связь пирилиевого катиона), 20 Пример 1. 1,2,5,7-Тетраметилтиено(3,4-c)1100 и 625 см- (анион С10ч), а тактике пре- пирилий перхлорат.
325233
Предмет изобретения
Составитель А. Нестеренко
Техред Л. Куклина Корректор А. Васильева
Редактор О. Кузнецова
Заказ 1185/3 Изд. № 52 Тираж 448 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Ми;шстров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
К 2,52 г (0,015 г моль) 2,5-диметил-З-ацетонилтиофена, охлажденного до 0 С, приливают при перемешивании охлажденную льдом смесь
7,5 г (0,075 г моль) уксусного ангидрида ц
1,2 мл (0,015 г люль) 70p/в-ной хлорной кислоты. Реакционную смесь оставляют стоять при комнатной температуре. Через 1 «ас к ней приливают 10 мл эфира, выпавший осадок отфильтровывают и промывают эфиром.
Выход 1, 3, 5, 7-тетраметилтиено(3,4-с) пирилий перхлората 2,85 г (65 /о), т. пл. 101—
102 С.
Найдено, %. С 45,68; Н 4,62; Сl 12,59;
S 11,12.
С,1Н зС1$0з.
Вычислено, в/и. С 45,15; Н 4,45; Сl 12,35;
10,93.
Пример 2. 1,3,5-Триметил-7-этилтиено(3,4-с) пирилий перхлорат, Получают аналогично, используя в качестве исходных веществ 2,5-диметил-3-ацетонилтиофен и пропионовый ангидрид.
Выход 1,3,5-триметил-7-этилтиено (3,4-с) пи5 рилий перхлората 77,7/о, т. пл. 130 — 132 С.
Найдено, % . .С 47,85: Н 5,27; Сl 11,03;
S 10,07.
Вычислено, в/p. С 47,01; Н 4,88; Cl 1 1,47;
S 10,44.
1О
Способ получения тиено(3,4-с) пирилиевых солей, отли«а ощийся тем, что 2,5-диалкилза15 мешенный 3-ацетонилтиофен ацилируют ангидридом карбоновой кислоты в присутствии хлорной кислоты с одновременной гетероциклизацией образующихся дикарбонильных соединений с последующим выделением целево20 го продукта известным способом.
