Способ получения 4-хлор-5,11-динитрофлуорантена

 

В С Е О Ю ." А 1

ПАТ.т . „ :- с,ХЬИт1 ..(AA,ио- а 1м" А

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Респтслик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 17.IV.1969 (№ 1322020/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 02.111.1971. Бюллетень ¹ 9

Дата опубликования описания 16,IV.1971

МПК С 07с 25/22

Комитет по делам иаобретеннй и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.686(088.8) Авторы изобретения

Заявитель

С. И. Бурмистров и В. М. Зинченко

Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. Э. Дзержинского

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ХЛОР-5,11-ДИНИТРОФЛУОРАНТЕНА

Изобретение относится к способу получения соединений класса многоядерных конденсированных систем, в частности производных флуорантена.

Предлагаемый способ позволяет получить новое, не описанное в литературе соединение.

Производные флуорантена мало изучены, поэтому предлагаемое соединение — 5-хлор-5,11динитрофлуорантен — может оказаться интересным промежуточным продуктом для синтеза красителей и других химических соединений.

Предлагаемый способ основан на известной реакции замены сульфогруппы на хлор при обработке нитросульфокислот нафталина хлоратом натрия и разбавленной соляной кислотой или при перегонке с бихроматом кальция и соляной кислотой. Применительно к получению производных флуорантена, в частности к получению 4-хлор-5,11-динитрофлуорантена, известная реакция замены сульфогруппы на хлор не дала положительных результатов, так как выход целевого продукта был незначительным.

Предлагаемый способ заключается в том, что флуорантен-4-сульфонат натрия обрабатывают смесью 98%-ной азотной и 80% -ной серной кислот и полученную нитромассу, содержащую 5,11-динитрофлуорантен-4-сульфокислоту, при кипении обрабатывают смесью азотной и соляной кислот, происходит замена сульфогруппы динитросульфокислоты на хлор.

Целевой продукт из реакционной массы экстрагируют горячим толуолом с отгонкой

5 последнего с водяным паром и перекристаллизацией полученного 4-хлор-5,1-динитрофлуорантена из бензола.

Пример. 30,4 г (0,1 г л1оль) флуорантен4-сульфоната натрия вносят порциями при пе10 ремешивании в 450 лл охлажденной до комнатной температуры 80%-ной серной кислоты.

Перемешивание продолжают до получения однородной пульпы. Затем реакционную массу охлаждают до 8 — 10 С и в течение 15 — 20 мин

15 прикапывают нитрующую смесь 12,9 г (0,2 г ноль) 98%-ной азотной и 26,1 г (0,25 г моль) 80%-ной серной кислот. Температура поддерживается охлаждением при

15 — 16 С, реакционная масса быстро загусте20 вает, п«ремешивание продолжают еще 30 мин с подъемом температуры до 48 — 50 С. Нитромассу разбавляют 400 нл воды, переносят в обь«мную колбу с обратным холодильником, добавляют 5 г дегидрата хлорной меди и на25 гревгют до кипения. В кипящий раствор медлешго в течение 8 — 10 час прикапывают смесь

180 мл 56%-ной азотной и 700 лл 36%-ной соляной кислот. При этом происходит исключительно замена сульфогруппы динитросульфо30 кислоты на хлор. Продукт реакции 4-xzop296750

Составитель Г. Шагалова

Тскред Л. В. Куклина

Редактор О. Кузнецова

1(оррекгор О. С. Зайцева

Заказ 799/8 Изд. № 377 Тираж 473 Подписное

ЦИИИПИ !(омитета 10 делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

5,11-динитрофлуорантен — многократно экстрагируют кипящим толуолом. Толуольный экстракт тщательно промывают горячей водой, затем многократно разбавленной щелочью порциями по 10 мл 40%-ного едкого патра в

70 мл воды, затем вновь горячей и холодной водой. Толуол отгоняют с водяным паром. Выпавший осадок отфильтровывают промывают водой и сушат. Получают 15,7 г ярко-желтого продукта, выход 50% от теоретического, Полученный таким способом 4-хлор-5,11-динитрофлуорантен перекристаллизовывают из бензола (для растворения требуется длительное кипячение, а для выделения медленное охлаждение фильтрата). При этом выпадают л елтые, собранные в пучки иглы (в виде звездочек). Получают около 10 г продукта, что соответствует 31 — 32 /о-ному выходу от теоретического, т. пл. 291 — 292 С с разложением.

Анализ чистого перекр исталлизова нного

4-хлор-5,11-динитрофлуорантена произведен на содержание хлора и азота (по Кьельдалю, с предварительным восстановлением).

Найдено, в/0. С1 10,71; 11,1; 10,4; N 8,67.

С вНтС!Хз04

Нычислено, >/0. Cl 10,85; N 8,57.

B ИК-спектре 4-хлор-5,11-динитрофлуорантена нитрогруппа обнарузкивается интенсивной полосой поглощения при 1536 и 1349 см 1.

Полоса поглощения средней интенсивности при 447 см 1 принадлежит,,по-видимому, валентным колебаниям v (C — Cl) связей.

Предмет изобретения

Способ получения 4-хлор-5,11-динитрофлуорантена, отличающийся тем, что флуорантен4-сульфонат натрия питруют смесью 98в/,-ной

15 азотной и 80%-ной серной кислот и полученную при этом реакционную массу, содержащую 5,11-динитрофлуорантен-4-сульфокислоту, при кипении обрабатывают смесью соляной и азотной кислот с последующим выделе20 нием целевого продукта из реакционной массы путем экстрагирования его горячим толуолом, отгонки растворителя с водяным паром и перекристаллизации продукта из бензола.