Способ получения полиолефинов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБPET ЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

297193

Союз Советскил

Социалисти IBGNHx

Респтблик

Зависимый от патента №

МПК С 08f 3/02

С 08f 15j04

Заявлено 13.11.1969 (№ 1304250/23-5)

Приоритет !7.11.1968, № F 54841 1Ч@39с, ФРГ

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете вйииистрав

СССР

УДК 678.742.02 (088.8) Опубликовано 02.lll.1971. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 23.Ч1.!97!

Авторы изобретения

Иностранцы

Курт Руст, Эрвин Шротт и Райнер Кляйн (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Фарбверке Хехст А. Г.» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОЛЕФИНОВ

Изобретение касается, производства гомополимеров, а также статистических и блок-сополимеров а-олефинов.

Известен способ получения таких полимеров полимеризацией а-олефинов общей формулы

СНз=СК, где R — замещенный алкильными радикалами или арильными остатками или незамещенный С вЂ” Сз-алкил, сополимеризацией их между собой, а также сополимеризацией или блок-сополимеризацией их с этиленом в суспензии или газовой |фазе при 20 — !20 C и давлении ниже 50 ат с применением катализатора, состоящего из галоидсодержащих соединений переходных металлов 1ЧВ, VB или

ИВ групп с валентностью ниже максимальной, металлоорганических соединений металлов 1 — 111 групп, не содержащих атомов галогена, и различных регуляторов, влияющих на стереорегулярность,— карбоновых кислот, амидов карбоновых кислот, амидов тиокарбоновых кислот, третичных амидов, пиридина-НзО, полиаминов, аминоспиртов, полициклических ароматических углеводородов, циклопентадиенила, щелочных металлов, гидрида лития, ацетона, тикрезола, солей алканоламинов, многофункциональных простых эфиров, эфиров, аминоэфиров и аминокетонов.

Однако эти добавки, повышающие стереоселективность при полимеризации олефинов, оТличаются тем, что система катализаторов треххлористый титан — триалкил алюминия либо проявляет недостаточную активность, ли5 бо, обладая высокой активностью, сильно уменьшает стереорегулярность. Другим недостатком предлагаемых каталитических систем является плохая воспроизводимость относительно соотношения изотактической и атакти10 ческой частей, содержащихся в получаемых полимерных продуктах.

Целью изобретения является разработка каталитической системы на основе соединений переходных металлов и металлоорганических

15 соединений, которая при полимеризации аолефинов проявляла бы высокую стереорегулярность и од|новременно обладала очень высокой активностью и, кроме того, которая позволяла бы производить полимеризацию с

20 использованием соединений переходных металлов, взятых в небольших концентрациях и без дополнительной обработки.

Для этого применяют каталитическую систему, аналогичную известной, но с использо25 ванием в качестве стереорегуляторов циклогептатриена-1,3,5 или его производных, однократно или многократно замещенных алкильными радикалами, арильными остатками или

297193

10 алкоксильными группами, причем алкильные радикалы или алкоксильные группы содержат

1 — 4 углеродных атома, или состоящую из смеси производных друг с другом или основным веществом (компонент А катализатора), Остальные два компонента катализатора аналогичны известным — галоген содержащие соединения тяжелых металлов, расположенных в IVB, VB u VIB группах периодической системы химических элементов, которые проявляют более низкую валентность, чем характерная для этих металлов наивысшая валентность (компонент В),,и не содержащие агомов галогена металлорганические соединения металлов I, II u 111 главных групп периодической системы (компонент С).

В качестве компонента A смешанного катализатора пригодны также однократно или многократно замещенные алкильными радикалами, арильными остатками или алкоксильными группами производные циклогептатриена, а также смеси этих производных, причем алкильные радикалы или алкоксильные группы должны содержать 1 — 4 углеродных атома. Среди соединений подобного типа можно назвать, например, метилциклогептатриен, диметилциклогептатриен, метоксициклогептатриен.

Компонент А смешанного катализатора перед его добавлением к исходной смеси, подвергающейся полимеризации, может быть смешан с компонентами В или С смешанного катализатора или со смесью этих компонентов, которые диспергированы или растворены в инертном растворителе, при 0 — 150 С, преимущественно при 20 — 150 С. При этом наиболее выгодно, если компоненты В и С реагируют с компонентом А в течение 5 — 60 мин при 20—

150 С в атмосфере азота или, преимущественно, в присутствии этилена или а-олефина.

Однако целесообразным является также добавление компонента А смешанного катализатора в чистом виде или в виде смеси с компонентом В и/или С непосредственно во время полимер изации .небольшими порциями.

Молярное соотношение компонента С и компонента A изменяется от 0,05 до 20,0, преимущественно от 0,1 до 10,0, особенно благоприятное молярное соотношение компонента С и компонента А от 0,5 до 3. Выбор молярного соотношения зависит от типа компонентов В и С и от вида мономера, подвергающегося полимеризации.

В качестве компонента С смешанного катализатора для предлагаемого способа пригодны такие,не содержащие атомов галогенов металлоорганические соединения металлов

I, II u III главных групп периодической системы химических элементов, как бутиллитий, амилнатрий, диметилмагний, диэтилмагний, диэтилцинк, тетраалкилы алюминия и щелочных металлов, особенно триалкилы алюминия, соответствующие общей формулы А1(К)з, в которой R обозначает одинаковые или раз15

З5

65 личные углеводородные остатки, содержащие

1 — 40 атомов углерода. Наиболее предпочтительны триалкилы алюминия указанной формулы, содержащие в углеводородном остатке

2 — 12 углеродных атомов, например триэтилалюминий, трипропилалюминий, триизобутилалюминий, тридиизобутилалюминий, соединение формулы

СН3

Аl (СНз — СН вЂ” СНз — С вЂ” СНз) з!

СН, СН, тригексилалюминий, тридодецилалюминий, а также продукты, полученные прои превращении триалкилов алюминия или алкилгидридов алюминия и диолефинов, содержащих 4—

20 атомов углерода, например изопренилалюминий.

Приведенные соединения оказывают различное влияние на активность смешанного катализатора и его стереоспецифичность. Кроме того, для целей изобретения очень удобны смеси, например, изопропанилалюминия и триизобутилалюминия.

В качестве компонента С смешанного катализатора могут быть применены также алкилалюминийгидриды, например диэтилалюминийгидрид, диизобутилалюминийгидрид.

Компонент В смешанного катализатора по предлагаемому способу состоит из галогенсодержащего, в особенности содержащего атомы хлора соединения тяжелых металлов, располагающихся в IVB, VB u VIB группах периодической системы химических элементов, которые проявляют более низкую валентность, чем характерная для этих металлов наивысшая валентность. Среди таких соединений можно назвать треххлористый титан, треххлористый цирконий, треххлористый ванадий, треххлористый хром. Наиболее предпочтительно применение катализаторов, содержащих треххлористый титан, особенно таких, которые могут получаться в результате восстановления четыреххлористого титана алюминием (контактный катализатор фирмы

«Шгауффер») или такими алюминийорганическими соединениями, как монохлорид диэтилалюминия, алюминийэтилсесквихлорид или изопренилалюминий. Наиболее желательным компонентом В смешанного катализатора является треххлористый титан, который получают и подвергают дальнейшей обработке по патентам Великобритании № 895595 или № 960232.

Молярное соотношение компонентов С и В смешанного катализатора равно 0,5 — 100, предпочтительно 1 — 10.

Предлагаемая каталитическая система, состоящая из трех компонентов, пригодна для полимеризации таких а-олефинов, соответствующих общей формуле СНзСНК, в которой

R обозначает незамещенные или замещенные алкильными радикалами или арильными ос297193 татками углеводородные цепочки, содержащие

1 — 8 углеродных атомов, как пропилеи, бутен-1, пентен-1, З-метилбутан-1, 4-метилпентан-1, З-метилпентан-1, гексен-1, гептен-1, 3этилпентен-1, октен-1,4,6-диметилгептен-1, децен-1 и смеси перечисленных а-олефинов друг с другом и/или с этиленом, причем содержание 1в смеси одного .из а-олефинов составляет по меньшей мере 95 вес. %. Для предлагаемого способа блок-сополимеризации особенно пригодны перечисленные олефины и/или с этиленом, преимущественным образом для получения блок-сополимерных продук гов или сегментных блок-сополимерных продуктов из пропилена и этилена, причем содержание полиэтиленовых фрагментов должно быть менее 50 вес. %, и лучше менее

25 вес. %. Получаемые таким способом блоксополимерные продукты характеризуются высокой твердостью и отличной ударной вязкостью при температурах выше 0 С.

Используя предлагаемый 1способ, можно,получать поли-а-олефины с очень высоким молекулярным весом. Например, способ дает возможность получать кристаллический полипропилен с растворимой в кипящем гептане фракцией меньшей чем 10 вес. % и с при веденной удельной вязкостью, измеренной в

0,1% -ном декагидронафталеновом растворе при 135 С, 20 — 50 дл/г, преимущественно 25 —40 дл/г.

Области 25 — 40 дл/г соответствует область среды невязкостного молекулярного веса от

2,5Х10 до 3,4Х10 .

По предлагаемому способу возможно получать очень высокомолекулярный полибутен-1 с характеристической вязкостью 2,3—

6,9, измеренной в декагидронафталине при

115 С. Указанные значения вязкости соответствуют области средневязкостного молекулярного веса от 1Х10 до 4Х10 . Полибутен может хорошо перерабатываться, несмотря на высокий молекулярный вес.

Из получаемого предлагаемым способом кристаллического полипропилена, отличающегося очень высоким молекулярным весом, при помощи известных способов переработки получают отформованные изделия, характеризующиеся очень высокой вязкостью и пригодные для изготовления коррозионностойких частей аппаратуры.

Гомополимеризация, смешанная полимеризация и блок-сололимеризация могут осущесгвляться в суспензии или газовой фазе периодическим или непрерывным способами.

При осуществлении полимеризации в суспензии используют также инертные растворители, например нефтяные фракции, имеющие температуру кипения 60 — 250 С, которые должны быть тщательно очищены от кислорода, соединений серы и влаги, а также насыщенные алифатические и циклоалифатические углеводороды, например бутан, пентан, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, кроме того, такие ароматические углеводоро5

4г.

65 ды, как бензол, толуол и ксилол. Перечисленные растворители выполняют в процессе полимеризации роль дисперсионной среды. Cvcпензионная полимеризация может быть выгодно проведена при использовании в качестве дисперсионной среды самого а-олефина, подвергающегося полимеризации.

Температуры и давления, при которых производят процесс полимеризации а-олефинов, могут широко варьироваться. Целесообразно проводить полимеризацию при 20 — 120 С, предпочтительно при 40 — 80 С. Используемые при реакции давления не должны превышать

50 ати, причем;келательно, чтобы давления не превьппали 25 пти.

Молекулярный вес получаемых полимерных продуктов можно уменьшать обычными способами, например путем введения в реакционную систему регуляторов молекулярного веса, преимущественно водорода.

Используемые количества обоих компонентов С и В смешанного катализатора зависят от подвергающегося полимеризации мономерного соединения, от типа компонентов В и С смешанного катализатора .и от того, проводится ли процесс полимеризации без давления в с »спензии или полимеризация проводится под давлением соответственно в газовой фазе.

В большинстве слч чаев осуществления полимеризации в суспензии количество компонента В смешанного катализатора не превышает

10 м»голь на 1 л дисперсионной среды. причем преимущественно количество компонентов

В находится в пределах 0,1 — 5»uIoaI на 1 л дисперсионной среды. При проведении полимеризации мономеров в газовой фазе достаточно менее 1 ллоль компонента В смешанного катализатора на каждый литр реакционного объема, предпочтительно 0.05 0,5» »юль.

Используя предлагаемый способ полимеризации, можно получать полимерные прод кты с выходами, превьипающими 500 г на

1 л»юль компонента В смешанного катализатора. При этом необходимую во всех случаях обычную обработку для удаления из полимерных продуктов остатков катализатора, «оторую проводят для исключения возможности окрашивания и коррозии полимерного материала при последующей переработке, можно проводить либо упрощенно, например введением незначительных количеств спиртов, либо можно полностью осаждать полимерный продукт. При применении в качестве компонента

В смешанного катализатора треххлористого титана можно получать полимерные продукты с выходами, например, превышающими

1000»вдоль HB 1» вдоль треххлористого титана.

В этих случаях содержание титана в полимерных продуктах составляет менее

0,005 вес. % и содержание золы так незначительно (менее 0,05 вес. %), что дальнейшую переработку полимерных материалов можно производить, минуя предварительную стадию удаления остатков катализатора.

Преимущество предлагаемого способа за297193 ключается в том, что несмотря на использование в качестве активатора не содержащих галоида металлорганических соединений путем добавления компонента А смешанного катализатора, выполняющего роль стереорегулятора, можно стереоспецифически направлять полимеризацию к-олефинов таким образом, что получаемая при полимеризации нерастворимая кристаллическая часть поли-аолефинов превышает 80%, преимущественно

90%. Образующуюся при полимеризации в суспензии растворимую фракцию полимерных продуктов определяют упариванием досуха отфильтрованной дисперсионной среды и дальнейшей экстракцией остатка от фильтрования кипящим гептаном. При полимеризации в газовой фазе растворимую фракцию выделяют с помощью экстракции выделившегося полимерного продукта кипящим гептаном в течение 24 час.

Кроме того. преимущество предлагаемого способа состоит в том, что благодаря содержащей галогенированные соединения системе катализаторов, состоящей из компонентов А, В и С смешанного катализатора, при выделении и очистке поли-а-олефинов до минимума уменьшается коррозия аппаратуры, используемой при обработке реакционной массы, в частности фильтров и сушилок.

Наконец, благодаря применению системы катализаторов,:содержащей галогенированные соединения, достижимы такие высокие выходы поли-а-олефинов на 1 ммоль компонента В смешанного катализатора, что появляется возможность отказаться от обычно осуществляемого удаления остатков катализатора.

Примеры 1 — 10. а) Получение катализатора, содержащего

TiC13 (компонент В). В сосуд с мешалкой емкостью 1 л в условиях, исключающих доступ воздуха и влаги, помещают 109 мл фракции бензина, имеющей т. кип. 145 — 162 С, и 55 мм (500 ммоль) четыреххлористого титана. При перемешивании (250 об!мин) и 0 С к содержимому сосуда добавляют по каплям в течение 8 час раствор 120,5 г этилалюминийсесквихлорида в 362 г бензиновой фракции.

В процессе прибавления раствора температуру в реакционной смеси поддерживают на

0 C охлаждением. При этом выделяется красно-коричневый мелкий осадок. Для полного завершения реакции смесь выдерживают при медленном перемешивании при 0 С в течение

2 час и затем перемешивают в течение 10 час при комнатной температуре. После этого полученную суспензию нагревают при 95 С в течение 4 час. Для очистки образовавшегося в результате реакции треххлористого титана оеакционную массу охлаждают, отстоявшийся маточный раствор декантируют и осадок дважды промывают 200 мл бензиновой фракции. Сразу после этого производят нагревание в течение 10 час при 110 С. Содержание трек5

60 б5 валентного титана в суспензии определяют с помощью раствора Се (IV) . б) Полимеризация. В сосуд с мешалкой емкостью 2 л, снабженный термометром и трубкой для ввода газа, помещают в условиях, исключающих доступ воздуха и влаги, 1 л обескислороженной гидрированной бензиновой фракции (т. кип. 145 †1 С), реакционную систему промывают очищенным азотом и непосредственно за этим насыщают пропиленом при 55 С. Затем в реакционный сосуд добавляют компоненты С и А в количествах, указанных в таблице, и содержимое сосуда в течение 10 мин перемешивают при 55 С, пропуская ток пропилена. После этого добавляют компонент В смешанного катализатора в количествах, указанных в таблице. Полимеризация начинается через несколько минут после добавления компонента В. С помощью охлаждения температуру в реакционной смеси поддерживают 55 С. При этом пропилеи вводят в реакционную зону в количестве, зависящем от его перехода из контактной системы в полимер (окончание пропускания пропилена определяют по началу его выделения из сосуда) .

Полимеризацию прекращают через 5 час, добавляя в реакционную смесь 40 мл н-бутилового спирта. Затем содержимое сосуда перемешивают в течение 1 час при 55 С, экстрагируют теплой водой и сразу же подвергают горячему фильтрованию. После тщательной промывки осадка горячей дисперсионной средой, а также ацетоном и сушки в вакууме при

70 С получают полипропилен в количествах, указанных в таблице.

Для определения растворимой фракции, образующейся при полимеризации, полипропилен, не pBlcTBopHMblH в дисперсионной среде, экстр агируют кипящим гептаном в течение

24 час и маточный раствор,и раствор после промывки упаривают досуха в вакууме.

Пример 11. В реактор емкостью 10 л, с íàáÿåííûé мешалкой, соприкасающейся со стенками сосуда, загружают 500 г полипропилена (q,-,/с 8,4, насыпной вес 420 г/л). Реактор освобождают от воздуха многократным эвакуированием и многочасовой промывкой пропиленом и затем нагревают до 55 С.

В качестве компонента С используют смесь, состоящую из изопренилюминия и триизобутилалюминия (молярное соотношение 1: 1), и в качестве компонента А используют циклогептатриен-1,3,5. Степень чистоты, . определенная с помощью газовой хроматографии, равняется 98,7% для циклогептатриена, 1,1% для толуола. Компоненты А и С растворяют в гексане и смешивают при комнатной температуре. Возникающее вначале окрашивание в >келтый цвет исчезает в течение 10 мин (молярное соотногцение АI(изопренил): А1 (изобутил);,: циклогептатриен= 1: 1: 0.5; 212,3 мл гексана + 50 ммоль = 20 мл) АI(изопренил) +

+50 ммоль А1 (изобутил)з=125мл+50ммг ь циклогептатриена (5,2 ммоль)). В реактор добавляют 62,5 мл раствора активатора (соот

297193

j9 10

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ПРОПИЛЕНА БЕЗ ПРИМЕНЕНИЯ ДАВЛЕНИЯ

11,6 8,8

400

5,6

10 96,0 6,1

Циклогептатриеи-1,3,5

То же

5 А1 (изо-С4Н ) з

13,8

9,5

410

8,8

4,3

10,2

10,5

5,0

5,2

95,4

91,7

9,2

А1 (СеН.-) з

Трпизобутплалюминий

То же

Изопренплалюминий

Al(C Н.;)3

482

458

9,0

7,5

5,0

4,5

4,0

3,0

3,2

2,1

78,0

65,0

16,0

10 370з) 40 0

6 сравнение

7 сравнениее

320

41,7 7,0

10,3

31,4

46,1 6,3

34,5

10 80,6з) 42, 5

11,6

5 А1 (изо-С4Н )

395

13,7 9,2

12,4 8,7

12,0 11,0

Метоксициклогептатриеи-1,3,5

Метилциклогептатрпен-1,3,5 5)

Диметилцпклогептатриеи-1,3,5 ь) 5,0

8,7

10 49,0 4,7

10 100,4 7,2

10 996 45

16,8

Трипзобутилалюмииий

480

5,7

6,7

15,0

410

7,7

4,3

Триизобугилалюмииий

>) Получение см. пример 1 а.

-") Измерено в 0,1 %-иом растворе декагидроиафталииа при 135 С.

3) Введение моиомера должно быть прекращено через 3 час, так как смесь густеет. ) По отношению к общему количеству полимера. ) Смесь изомеров. ветствует 25 ммоль алюминийорганического соединения) и перемешивают смесь в течение

10 мин при 55 С и давлении пропилена

0,5 ати. Затем прибавляют компонент контактного катализатора (5 ммоль), полученного по примеру 1а.

С помощью пропилена давление в реакторе поднимают до 8 ати и поддерживают на указанном уровне. Полимеризация начинается через несколько минут. Охлаждая реактор, поддерживают температуру в нем 55 С. После вступления в полимеризацию 5,3 кг пропилена введение в реактор мономера прекращают. После понижения давления выделяют

5,5 кг бесцветного полипропилена, не под вергающегося последующей очистке. После сушки этого полипропилена в вакуумном шкафу выход составляет 5 кг, что соответствует контактному выходу 1000 г/ммоль треххлористого титана. В результате 24 час экстракции полученного полипропилена кипящим гептаном в раствор переходит 6,8% продукта. Полимерный продукт с т),-i/с 28,7 (измеренной в

0,1 % -ном декагидронафталиновом растворе при 135 С) обладает твердостью при вдавливании шарика 590 кг/см . Насыпной вес равняется 520 г/л.

Пример 12. В реакционный сосуд емкостью 2 л, снабженный термометром и трубкой для ввода газа, в условиях, исключающих доступ воздуха и влаги, загружают 1 л обескислороженной гидрированной бензиновой фракции (т. кип. 145 — 162 С). Реакционный сосуд промывают очищенным азотом и сразу после этого насыщают содержимое сосуда пропиленом при 55 С. Затем к раствору прибавляют 10 ммоль триизобутилалюминия и

10 ммоль циклогептатриена и реакционную массу нагревают в течение 10 мин при 55 С в атмосфере пропилена. Через несколько минут после добавления 5 ммоль Т1С1з)()(0,33 А1С1з (контактный катализатор фирмы

«Штауффер»), полученного в результате восстановления четыреххлористого титана алюминием, начинается полимеризация. Охлаждением реакционного сосуда поддерживают температуру в нем 55 С. Пропилеи пропускают в реакционную массу в количестве, зависящем от перехода пропилена из контактной системы в полимер. Окончание полимеризации определяют по началу выделения газообразного пропилена из реакционного сосуда.

Через 5 час полимеризацию прекращают путем добавления 40 л1м и-бутилового спирта.

Реакционную смесь перемешивают еще в течение 1 час при 55 С и затем экстрагируют теплой водой. Сразу после этого реакционную смесь фильтруют в горячем состоянии. После тщательной промывки отфильтрованного осадка горячей дисперсионной средой, а также ацетоном и сушки в вакууме при 70 С получают 80,3 г полипропилена.

Значение приведенной удельной вязкости

q)ä/ñ, измеренной в 0,1%-ном декагидронаф297193

Составитель В. Филимонов

Техред Л. Л. Евдонов Корректор Т. А. Китаева

Редактор Т. А. Фадеева

Заказ 1125/15 Изд, Мв 486 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 талиновом растворе при 135 С, составляет

11,1; насыпной вес 397 г/л. Экстракцией полученного продукта кипящим гептаном в течение

24 час получают растворимую фракцию в количестве 2,2%. Фильтрат и растворы, полученные при промывке, упаривают досуха в вакууме для определения суммарной растворимой части. Растворимая фракция составляет 8,9 /о.

Пример 13. В реактор емкостью 10 л, снабженный мешалкой, соприкасающейся со стенками реактора, загружают 300 г полипропилена (q,-,,/c 8,4, насыпной вес 420 г/л). Реактор освобождают от воздуха многократным эвакуированием и многочасовой промывкой пропиленом и затем нагревают до 55 С. В качестве компонента С .используют триэтилалюминий, а в качестве компонента А смешанного катализатора применяют циклогептатриен1,3,5. Перед введением этих компонентов в процесс полимеризации компонент С (20 ммоль) и компонент А (10 ммоль) нагревают в течение 15 час при 130 С в бензиновой фракции, имеющей т. кип. 145 — 170 С (общий объем 20 мл) . После прибавления раствора активатора реакционную смесь перемешивают в течение 10 мин при 55 С и давлении 0,5 ати, создаваемом введением пропилена. Затем к реакционной смеси прибавляют

5 ммоль компонента В (контактный катализатор фирмы «Штауффер» TiC1>+0,33 А1С1з) .

Давление в реакторе повышают до 8 ати с помощью введения пропилена и поддерживают на указанном уровне. Через несколько минут после прибавления компонента В начинается полимеризация. Время полимеризации

30 мик. Затем температуру в реакторе поднимают в течение 20 мин до 75 C и поддерживают благодаря охлаждению реактора. После вступления в реакцию 5 кг пропилена введение в реактор мономера прекращают, при этом давление понижается. В результате полимеризации получают 4,5 кг полипропилена, не,подвергавшегося последующей очистке, После сушки этого полипропилена в вакуумном шкафу выход составляет 4,2 кг, что соответствует контактному выходу 840 г/1 ммоль треххлористого титана. В результате 24 час экстракции кипящим гептаном в раствор переходит 8 /> продукта. Насыпной вес равняется 430 г/л и q /ñ 20,5.

Предмет изобретения

1. Способ получения полиолефинов полимер из ацией а-олефинов общей формулы

СН2=CR, где R — замещенный или незамещенный алкильными радикалами или арильными остатками C> — Сз-алкил, сополимеризацией их между собой, а также сополимеризацией или блок-сополимеризацией их с этиленом в суспензии или газовой фазе при 20—

120 С и давлении ниже 50 ат с применением

25 катализатора, состоящего из галоидсодержащих соединений переходных металлов IVB, VB или VIB групп с валентностью ниже максимальной, металлоорганических соединений металлов I — III групп, не содержащих атомов

Зо галогена, и стереорегуляторов, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров с высокой стереорегулярностью и повышенным выходом, в качестве стереорегуляторов применяют циклогептатриен-1,3,5 или его алкил-, 35 арил- или алкоксипроизводные.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью регулирования молекулярного веса получаемых полимеров, процесс проводят в присутствии водорода.