Патент ссср 275402

 

275402

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 39с, 25/01

Заявлено О I.XI.1968 (№ 1282723/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано ОЗ.VI I.1970. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 17.1П.1971

"11ПК С 08f

УЛК 678.742.02:66.095. .264 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

В. А. Григорьев, В. И. Пилиповский и С. А. Шабаловская

Заявитель

СПОСОБ ГАЗОФАЗНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ АЛЬФА-ОЛЕФИНОВ

Известен способ газофазной полимеризации альфа-олефи нов в присутствии катализатора, полученного из галоидсодер>кащего соединения металла IV — VI групп и металлоорганического соединения металла III группы, путем конт актирования в реакционной зоне парообразного галоидсодержащего соединения металла, например четыреххлористого титана, с газовым потоком мо номера, содержащего пары металлоорганического соединения, например гидрида диизобутилалюминия.

Предложенный способ предусматривает в отличие от известного применения твердого в условиях полимер изации галоидсодержащего соединения металла, а также пропускание газообразного мономера перед введением в зону реакции при повышенной температуре через раствор летучего при этой температуре мета ллоор ганич еского компонента катализатора в высококипящем углеводородном растворителе.

Способ осуществляют следующим образом.

Определенное количество твердого порошкообразного галоидсодержащего соединения металла IV — VI групп загружается в термостатированный реактор и перемешивается в нем мешалкой. Затем в реактор подается газообразный мономер, который в течение всего процесса полимеризацип предварительно пропускается через раствор металлоорганического соединения в высококипящем углеводородном растворителе, например в тетралине, тридекане альфа-метплнафталине и т. п.

Вследствие разной летучести растворителя и металлоорганпческого соединения мономером уносятся пары последнего в реактор, где происходит образование катализаторного ком10 плекса и сразу же начинается процесс газофазной полимеризации. Поддерживая различную температуру в емкости, содержащей металлоорганическое соединение, можно легче регулировать количество металлооргани15 ческого соединения, уносимого мономером в реактор. В совокупности с перемешиватгием это позволяет получать равномерно распределенный в реакционном объеме катализаторный комплекс и легко регулировать ско2О рость процесса в начальной стадии полимеризации. Эти факторы очень важны, так как в противном случае трудно избежать комкообразования вследствие местных перегревов (перегревы часто возникают из-за неравно2S мерного нанесения катализаторного комплекса на подложку или неравномерной конденсации па ров компонентов катализатора во всем объеме) .

Пример 1. B предварительно освобож30 денный от следов кислорода и влаги стек275402

Предел прочности при разрыве, кгс/см

Относительное удлинение при разрыве, Показатель текучести расплава (190 С, 10 кг), г/10 мин

Номер примера

1

3

5

7

3,29

5,94

0,23

0,92

1,20

0,34

0,02

0,30

0,56

257

306

312

358

382

327

567

602

573

552

610

Составитель В. Г. Филимонов

Корректор T. А. Китаева

Редактор Л. К. Ушакова

Изд. № 220 Заказ 532/4 Тираж 480 Подписное

11НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/о

Типография. пр. Сапунова, 2 лянный цилиндрический реактор емкостью

500 нл, снабженный рамной мешалкой и двумя отводами, загружается 0,15 г TiC13. После нагревания содержимого реактора до 70 С включается мешалка и под атмосферным давлением подается пропилеи, который перед этим пропускается через сосуд с 30 вес. раствора А1(СвНв)з в тридекане, нагретом до

70 — 80 С. Полимеризация ведется при температуре 70 С и давлении 7б0 мл рт, ст.

П р и м ер 2. Процесс сополимеризации проводится аналогично указанному в примере 1, но с тем изменением, что в реактор подается смесь, состоящая из 93 об. % пропилена и 7 об. % этилена.

Пример 3. Процесс сополимеризации проводится аналогично указанному в примере 2, но с тем изменением, что в реактор подается смесь, состоящая из 91 об. % этилена и 9 об. % пропилена.

Пример 4. Процесс полимеризации проводится аналогично указанному в примере 1, но с тем изменением, что после полимеризации определенного количества пропилена реактор освобождается от мономера сдувкой инертным газом и полимеризуется этилен в таком количестве, чтобы содержание этилена составило 40 вес. % от всего полученного полимера.

Пример 5. Процесс полимеризации проводится аналогично указанному в примере 4, но с тем изменением, что вместо этилена в реактор подается смесь 92 об. % этилена и

8 об. % пропилена.

Пример б. Процесс полимеризации проводится аналогично указанному в примере 4, Но с тем отличием, что этилен подается в количестве 90 — 95 вес. %.

П р и м ер 7. Процесс полимеризации проводится аналогично указанному в примере 1, но с тем изменением, что в реактор подается этплен.

Пример 8. Процесс полимеризацни проводится аналогично указанному в примере 7, но с тем отличием, что в реактор подается смесь этилена с 25% водорода для увеличения показателя текучести расплава. ,Пример 9. Процесс полимеризации проводится аналогично указанному в примере 1, но с тем изменением, что в качестве сокатализатора используется 25%-ный раствор

А1(СзНз) С1 в альфа-метилнафталине.

Свойства полученных полимеров приведены в таблице.

Предлагаемый способ не ограничивается приведенными примерами, они даны только для его иллюстрации. В частности, в качестве первого компонента катализатора может

5 быть применено галоидное соединение металла Л группы, а в качестве второго компонента — также металлоорганические соединения иных металлов III группы (т. е. и кроме алюминия) .

Физико-механические свойства полученных полимеров

Предмет изобретения

Способ газофазной полимеризации альфаолефи нов в присутствии катализатора, полученного из галоидсодержащего соединения металла IV — VI групп и металлоорганическо40 го соединения металла III группы, путем контактирования в реакционной зоне галоидсодержащего соединения металла с газовым потоком мономера, содержащего пары металлоорганического соединения, отличаю45 икайся тем, что, с целью равномерного протекания полимеризации и облегчения регулирования процесса, применяют твердое в условиях полимеризации галоидсодержащее соединение металла, в газообразный мономер

50 перед введением в зону реакции пропускают при повышенной температуре через раствор летучего при этой температуре металлоорганичсского компонента катализатора в высококипящем углеводородном растворителе.