Способ получення 3,5-дикарбонильных производных 2,6-диметил- 1,4-дигидрониридинов

 

0П ИСАНИЕ изоБ чтения К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

300465

СОВЭ Советских

Социалистических

Республик

Зависимос от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 22.V11,1969 (№ 1352174/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 07.1Ч.1971. Бюллетень ¹ 13

Дата опубликования описания

МПК С 07d 29/40

> Комитет ло лелем изобретений н открытиЯ ори Совете Министров

СССР х д1х 547 827 07(088 8) ВСЕСОЮЗНАЯ щщр-цц т! "="y„

БИЬЛИОТЕ1 .А

Авторы изобретения

С. А. Гиллер, Г. Я. Дубур, Я. Р. Улдрикис, Г. Д. Тирзит, А. P. Вальдман, И М. Захарченко, Я. Я. Спруж, В, Е. Рон и А. А. Макаров

Ордена Трудового Красного Знамени институт органического синтеза

АН Латвийской ССР и Институт биологии АН Латвийской ССР

Заявители

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,5-ДИКАРБОНИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ

2,6-Д ИМЕТИ JI-1,4-ДИ ГИДРО ПИ РИДИ НОВ

0 Н Н 0

II Il

R — С,— В

НС СН

Изобретение от«осится к способам получения новой группы антиоксида«тов.

Общая формула полученных новых соединений где К вЂ” алкил- или алкоксигруппа

Простейшие представители этой группы, где R — СНз, С Н50, — нзвссгпые соединения.

Однако их антиокислительпая активность не была открыта. Один из способов их получения заключается во взаимодействии ацилацетона, водного раствора формальдсгида и карбоната аммония.

Предлагается общий спосоо получения 3,5дикарбониль«ых про«зводных, 2,6-диметил-1,4днг«дропиридинов, который является дешевым, технически легко осуществимым и заключается во взаимодействии ацилацетона или эфира ацетоуксусной кислоты с уротропином в присутствии ацетата аммония в среде органического растворителя, например изопрона«ола, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Уротропин применяется в стехиометрических соотношениях.

Органический раствор«тель может быть рсгс«ерирова«.

П р» м е р 1. Получе«ие 2,6-д«метил-3,5дикарбэтокси-1,4-дигндроппрнднна.

10 25,0 г (0,173 .ноль) техн«ческого уротропипа) 62,0 г (0,78 1IO.I b) мксх спок«с того а м мои«я «265,6 г (2,0 лоль) этилового эфира ацстоуксуспой кислоты (. 98%) растворяют в

800 лл 80%-ного технического пзопроппло15 вого спирта, «агревают до кипе«ия и кипятят при персмсшпвапип в тсчс«нс 1 час «а паровой бане. После охлажден«я реакционной смеси отфильтровывают выпавший желтый кристаллический осадок «промывают «а фильтре 300 лл технического «зопропилового спирта в трп приема, каждый раз тщательно отсасыBBH IIpoilIblBII i ю жидкость. Затем осадок шат прп 70 — 80 С в течение 2 час.

Получают 203 — 216 г (80- — 85%) тсхннчсс25 кого продукта — 2,6-димстил-3,5-дикарбэтокс«-1,4-дигидропиридпна с т. пл. 171 †1 С.

При «еобходимостп продукт может быть

«срскр«сталлизова«из пзопропнлового

30 спирта, 300468

Предмет изобретения

О Н Н 0 б ll

Я-С С-В

Hç м CCHHç, 1 I

Составитель И, Бочарова

Техрсд Л. В. Куклина Корректор Е. В. Исакова

Редактор 3. Н. Горбунова

3:каз 2739 Р1зд. N 521 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Загорская типография

Пример 2. Получение 2,6-диметил-3,5дикарбдодецилокси-1,4-дигидропиридина.

Синтез проводят аналогично примеру 1.

Раствор 8,1 г (0,058 лоль) технического уротропина, 20,0 г (0,26 ноль) уксуснокислого аммония и 175 г (0,65 люль) додецилового эфира ацетоуксусной кислоты в 400 ял технического 80%-ного изопропилового спирта кипятят в течение 1 час. Получают 142 г (82%) 2,6диметил-3,5-дикарбдодецилокси-1,4-дигидропирина, который перекристаллизовывают из изопропилового спирта.

Выход чистого продукта 120 г (69%), Светло-желтое вещество с т. пл. 93 — 94 С.

Найдено, в в: С 7365; Н 1091 N 245.

СЗЗН59М04.

Вычислено, %: С 73,27; Н 11,14; N 2,62.

П р и и е р 3. Получение 2,6-диметил-3,5диацетил-1,4-дигпдропиридина.

Синтез проводят аналогично примеру 1.

Раствор 1,25 г (0,0089 люль) технического уротропина, 3,0 г (0,04 люль) уксуснокислого аммония и 10,0 г (0,1 люль) ацетилацетона в

40 лл технического 80%-ного изопропилового спирта кипятят 30 лин, Получают 8,2 г (85 lo) ярко-желтого кристаллического вещества — 2,6диметил-3,5-диацетил-1,4-дигидропиридина, который при необходимости перекристаллизовывают из изопропилового спирта.

Способ получения 3,5-дикарбонильных производных 2,6-диметил-1,4-дигидропириди нов

1р общей формулы где К вЂ” алкил- или алкоксигруппа отличи20 юи(ийся тем, что ацилацетон или эфиры ацетоуксусной кислоты подвергают взаимодействию с уротропипом в присутствии ацетата аммония в среде органического растворителя, например изопропанола, с последующим выделе25 нием целевого продукта известным способом.