Патент ссср 311921
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
3ll92l
Союз Совегских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
МПК С 07f 9/38
Заявлено 02111.1970 (М 1409924!23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 19.VIII.1971. Бюллетень М 25
Дата опубликования описания 4.XI,1971
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.341.07(088.8) Авторы изобретения
С. В. Кривун, О. Ф. Возиянова и С. Н. Баранов
Заявитель
Донецкое отделение физико-органической химии института физической химии АН Украинской ССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРАНИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ
О=Г-,GH)z —:- Я)п
Изобретение относится к способам получения фосфоновых кислот, а именно к новому способу получения пиранилфосфоновых кислот общей формулы где R — например, замещенный или незамещенный фенил; п = 1 — 4.
Предлагаемый способ получения пиранилфосфоновых кислот основан на известной реакции Арбузова, заключающейся в изомеризации эфиров фосфористой кислоты под действием галоидных алкилов или ацилов. Известен способ получения эфиров фосфоновых кислот, связанных с гетероциклом, например эфиров акридилфосфоновой кислоты, изомеризацией триэтилфосфита в присутствии хлорзамещенного акридина. Однако пиранилфосфоновая кислота и ее эфиры не пслучены и являются новыми.
Предлагаемый способ получения пиранилфосфоновых кислот представляет собой первый случай перегруппировки Арбузова с органическими ароматическими катионами. Полученные соединения могут найти применение для синтеза разнообразных физиологически активных соединений.
Предлагаемый способ заключается в том, что триэтилфосфит подвергают взаимодействию с галоидными солями пирилия при нагревании с одновременной отгонкой галоидного
1О алкила, с последующим гидролизом полученного эфира концентрированной соляной кислотой при кипячении и выделением целевого продукта известными приемами.
В качестве галоидных солей пирилия ис15 пользуют хлориды, бромиды или иодиды 2,6дифенилпирилия, 2,6-ди-(п-бромфенил-пирилия, 2- и 4-фенил-5,6-бензопирилия, которые подвергают взаимодействию с небольшим избытком триэтилфосфита.
20 Пример. В четырехгорлую колбу с меша ".!.Îè, капельнон Воронкои, термометром и насадкой Вюрца помещают 4,71 г (0,01 моль)
2,6-дн- (п-бромфенил) пирилийбромида. К нагретой до 100С соли при перемешивании в
25 течение 5 — 10 лтин по каплям прибавляют
2,5 г (0,015 лтоль) триэтилфосфнта. Образующийся ".ри этом бромистый этил отгоняется.
Далее реакционную смесь выдерживают
0,5 час при 100 С. Для гидролиза полученный
3О эфир кипятят с 15 лтл концентрированной со311921
Составитель Л. Корунина
Редактор 3. Н. Горбунова Техред Т. П. Курилко Корректор Н. С. Шевченко
Заказ 3077/3 Изд. Ме 1259 Тираж 473 Подписнос
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 ляной кислоты при интенсивном перемешивании в течение 2 час. Образовавшийся осадок отделяют, растворяют в насыщенном растворе бикарбоната натрия, раствор экстрагируют дважды бензолом и эфиром и нейтрализуют несколькими каплями соляной кислоты.
Полученная (а,а -ди- (п-бромфенил) -пиранил-4-фосфоновая кислота плавится при 181 С (из бензола) . Выход 3,2 г (70,0% ) .
Вычислено, /о. С 43,46; Н 2,77; Br 33,85;
P 6,56.
С1тН зВг204Р.
Найдено, о/о. С 4364; Н 3,17; Br 32,36;
Р 6,70.
Аналогичным образом получены фосфоновые кислоты из 2,6-дифенилпирилийбромида, 2,6-дифенилпирилийоидида, 2-фенилбензопирилийбромида, 2-фенил-5,6,7,8-тетрагидробензопирилийбромида, 2,6-дианизилпирилийбромида.
Предмет изобретения
1. Способ получения пиранилфосфоновых кислот, отличающийся тем, что триэтилфосфит подвергают взаимодействию с галоидной
1р солью пирилия при нагревании с последующим гидролизом полученного эфира концентрированной соляной кислотой и выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающился тем, что
15 процесс ведут при кипячении реакционной смеси.
