Способ получения производных 2-аминотиено-
3646I3
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 27.Х1.1970 (№ 1497732/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет гЧ. Кл. С Oid 63/18
Комитет па делам изобретений н открытий прн Совете Миннстрае
СССР
Опубликовано 28.Х11,1972. Вголлстснь № 5 за 1973
Дата опубликован ия описания 20.11.1973
УДК 547.821.07.547. .736.07 (088.8) Авторы изобретения
Заявитель
В. И. Шведов, И. А. Харизоменова и А. Н. Гринев
Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт имени С, Орджоникидзе
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2-АМИНОТИЕНО(2,3-в) ПИPИДИНА
Рг- -CHO
R1 МН00РН, с
Изобретение относится к способам получения новых соединений — производных 2-аминотиено(2,3-в) пиридина, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в производстве физиологически активных веществ.
Использование известной реакции взаимодействия о-ацетаминобензальдегида с а-метиленпитрилами, приводящей к производным
2-аминоxèíoëèíà, на формильные производные 2-ацетамипотиофена дало возможность получить новые пропзводные 2-ампнотиено (2,3-в) пиридипа.
Предлагаемый способ получения производных 2-аминотиено(2,3-в)пиридина общей формулы
1 1Н в
М
1 . . где R> и Яг — одинаковые или различные и представляют алкил, арил, аралкил или вместе образуют циклоалкил;
Яз — циан, ацил, карбокси, карбэтокси или амид, заключается в том, что производные тиофена общей формулы где R и R имеют вышеуказанные значения, подвергают взапмодействшо с пнтрплом общей формулы
10 Сг х — СНг — Rs где R имеет вышеуказанные значения, прп нагревании в среде подходящего органического растворителя, например спирта, в присутствии ппперпдпна с последующим вы15 делением целевого продукта известным способом.
П р и и е р 1. 2 -Ахпгпо-3-карбэтоксп-5,6-дп. метплтпсно (2,3-в) ппридпн.
2р Смесь 3,95 г (0,02 лго.гь) 2-ацстнламнно-3формил-4,5-димстилтиофена, 4 лг.г (0,037 лго.гь) циануксусного эфира, 40 лг.г спирта и 0,5 гял ппперпдина кипятят 1,5 гггс, затем реакционную смесь охлаждают и осадок отфильтровы25 вагот. В ыход 2-а мино-З-кароэтокси-5,6-дп метилтиено(2,3-в) пиридина 4,5 г (90а>). Т. пл.
193,5 — 194,5 С (из диоксана).
Найдено, %: С 57,63, 57,80; Н 6,00, 5,60;
10,89, 10,85; S 12,94, 13,20.
ЗР СггНг41 40 S.
25
Составители С. Дашкевич
Техред 3, Тараненко
Корректоры; В. )Колудева и Л. Кириллова Редактор 3. Горбунова
Заказ 271г 16 Изд. № 88 Тирая 523 Подписное
LI;HHIEIIIE Комитета по делам изобретений и открытий гри Совете Мшшстров СССР
Москва, 7К-35. Раушская наб., д. 4,5
Типография, пр. Сапунова, 2
Вычислено, ого: С 57,58; Н 5,64; N 11,19;
S 12,81.
Пример 2. 2-Амино-З-циан-5,6-диметилтпепо (2,3-в) пиридин.
Для опыта берут 2,5 г (0,0127 сяоль) 2-ацетпламипо-3-формил-4,5-диметилтиофепа, 1,4 г (0,021 ло.гь) дипитрила малоповой кислоты, 40 лпг спирта и 0,5 игл пиперидипа. Реакцию и выделение вещества проводят в условиях примера 1. Выход 2-ахппго-З-циап-5,6-диметилтиепо(2,3-в) пиридина 2,4 г (93 jo). Т. пл.
249,5 — 250,5=С (из диоксапа) .
Найдено, ого: С 59,00, 59,26; Н 4,63, 4,38;
N 20,31, 20,70; S 15,87, 15,74.
CicH>INaS
Вычислено, огго. С 59,09; Н 4,46; N 20,67;
S 15,77.
I1р и м е р 3. 2-Амгно-3-карбэтокси-5,6,7,8тстрагидротпопафтено(2,3-в)пиридин.
Для опыта берут 7,5 г (0,0264 ло,гь) 2-бепзоиламипо-3 - формил - 4,5,6,7 - тетрагидротиоггаф1егга, 5,6 лгл (0,052 лголь) циануксуспого эфира, 100 лг.г спирта и 1 игл пиперидипа.
Реакциго и выделение вещества проводят в условиях примера 1. Выход 2-амино-3-кароэтокси- 5,6,7,8 - тетрагидротионафтено(2,3-в) пИРидипа 7,1 г (98ого). Т. пл. 199,5 — 200,5"-С (из ацетона) .
Найдено, вгго: С 60,82, 60,64; Н 5,87, 5,81;
М 9,86, 10,12; S 11,68, 11,75.
C i 4H i 6N202S °
Вычислено, %: С 60,84; Н 5,83; N 10,14;
S 11,58.
Пример 4. 2-Амино-3-циап-5,6,7,8-тетрагидротионафтено (2,3-в) пиридин.
Для опыта берут 8,7г (0,03 лозгь) 2-бепзопламипо-3 -формнл - 4,5 6,7-тетрагидротпонафтена, 4,1 г (0,06 иго гь) дипитрила малоновой кислоты, 120 дг,г спирта и 1,2 лг.г пиперпдина.
Реакцию и выделение вещества проводят в условиях примера 1. Выход 2-амипо-3-циан5,6,7,8 - тетрагидротпонафтено(2,3-в) пиридина
6,8 г (97Я ). Т, пл. 218,5 — 219,5 С (из метанола) .
Найдено, го. С 62,72, 63,23; Н 5,00, 4,81;
М i 7,99, 17,96; S 13,92, 13,60.
С i Н г1ХзЯ.
Вычислено, j„: С 62,85; Н 4,83, N 18,33; с 1398
Пример 5. 2-Амино-3-бензоил-5,6,7,8-тетрагидротионафтено(2,3-в)пиридин.
Для опыта берут 5,6 г (0,0195 лголь) 2-бензоиламино-3- формил - 4,5,6,7 - тетрагидротионафтена, 2,9! (0,02 л;оль) нитрила бензоилуксуспой кислоты, 100 .ч,г спирта и 3 лгг пиперидпгга. 1- еакцию и гыделепие вещества гроводят в условия:; примера 1. Выход целевого продукта 5,6 г (98,2",з). Т. пл. 199 — 200 С (из
Ip ацетона).
Найдено, ого . С 70,31, 70,06; Н 5,21, 5,26;
Х 8,96, 9,44; S 10,52, 10,70.
CiiiHi IN 0S.
Вычислено, ого: С 70,09; Н 5,23; N 9,08;
15 S 10,39.
Предмет изобретения
Способ получения производных 2-аминотиено (2,3-.в) пиридина общей формулы где Ri и R> — одинаковые или различные и представляют алкил, арил, аралкил или вместе образуют циклоалкил;
Rs — циан, ацил, карбокси, карбэтокси или амид, от.ги гшогггийся тем, что производные тиофена обшей формулы
40 где Ri u Яз имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с питрилом общей формулы
С1i — СН вЂ” R>, 45 где R3 имеет вышеуказанное значение, при нагревании в среде подходящего органического растворителя, например спирта, и присутствии пиперидина с последующим выделением целевого продукта известным способом.
